4,4″-di-tert-butyl-4′-(4-(tert-butyl)phenyl)-1,1′:2′,1″-terphenyl | 1392481-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4″-di-tert-butyl-4′-(4-(tert-butyl)phenyl)-1,1′:2′,1″-terphenyl
• 英文别名: 4,4''-di-tert-butyl-4'-(4-(tert-butyl)phenyl)-1,1':2',1''-terphenyl；1,2,4-tris(4-tert-butylphenyl)benzene
• CAS: 1392481-12-7
• 化学式: C₃₆H₄₂
• 分子量: 474.729
• InChiKey: PAADIVNYNMNHDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.58
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4″-di-tert-butyl-4′-(4-(tert-butyl)phenyl)-1,1′:2′,1″-terphenyl 在 三氟化硼乙醚 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51%的产率得到2,11-di-tert-butyl-6-(4-(tert-butyl)phenyl)triphenylene
  参考文献：
  名称：

  1,2,4-三取代芳烃经共催化分子间炔烃环三聚反应的高区域选择性合成苯并菲

  摘要：

  在这里，我们报道了一种新的方法的发展，该方法是由相应的1,2,4-三取代的芳烃合成取代的三亚苯基，它们本身是根据一种新型的分子间炔烃环三聚反应以高度区域选择性的方式生成的Co-TMTU复合体。这种形成1,2,4-三取代芳烃的高度区域选择性反应将为合成化学家已经提供的大量工具提供有价值的补充，并鼓励对该重要炔烃三聚过程进行进一步的机理研究。

  DOI：

  10.1021/jo400570b
• 作为产物：
  描述：

  4-叔-丁基苯基乙炔 在 C₁₀H₂₀O₂Ti 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以92%的产率得到4,4″-di-tert-butyl-4′-(4-(tert-butyl)phenyl)-1,1′:2′,1″-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  Ti（OiPr）4 / n BuLi试剂组合能否用作[2 + 2 + 2]炔烃环三聚反应的催化剂？

  摘要：

  研究了用Ti（OiPr）4 / n BuLi体系催化炔烃的环三聚反应，从而开发了一种特别方便和可靠的方案。该方法允许[2 + 2 + 2]环加成反应在微波条件下在几分钟之内进行，对各种芳族和脂族炔烃的选择性通常都很好。

  DOI：

  10.1039/c8nj04931a

文献信息

• Transition-Metal-Free Synthesis of Homo- and Hetero-1,2,4-Triaryl Benzenes by an Unexpected Base-Promoted Dearylative Pathway
  作者：Mohammad Rehan、Sanjay Maity、Lalit Kumar Morya、Kaushik Pal、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/anie.201511424

  日期：2016.6.27

  γ‐di‐aryl propanones. The salient feature of this strategy involves the sequential hydride transfer, regiospecific condensation, regiospecific dearylation, and aromatization under metal‐free reaction conditions. The synthesis of unsymmetrically substituted triphenylenes by oxidative coupling of the synthesized 1,2,4‐triaryl benzenes has also been demonstrated.

  通过简单的碱介导的α-芳基肉桂醇或α，γ-二芳基丙烷的反应，已经开发出一种空前的合成均，杂1,2,4-三芳基苯的方法。该策略的显着特征包括连续的氢化物转移，区域特异性缩合，区域特异性脱芳基化和在无金属反应条件下的芳构化。还证明了通过合成的1,2,4-三芳基苯的氧化偶联合成不对称取代的亚苯撑。
• Examining the Factors That Govern the Regioselectivity in Rhodium-Catalyzed Alkyne Cyclotrimerization
  作者：Òscar Torres、Martí Fernàndez、Àlex Díaz-Jiménez、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Miquel Solà

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00347

  日期：2019.7.22

  and analyze the effect that the electronic character of the substituents has on the regioselectivity. For the rate-determining step corresponding to the oxidative coupling leading to the rhodacyclopentadiene intermediate, we have taken into account two reaction pathways: the reaction pathway with the lowest energy barrier and the reaction pathway through the most stable transition state (Curtin–Hammett

  尚不十分了解在末端炔烃的分子间[2 + 2 + 2]环三聚反应中形成1,2,4-和1,3,5-区域异构体的电子和空间因素。在这项工作中，从理论和实验的角度分析了这个问题。[Rh（BIPHEP）] +催化的对-X取代苯乙炔（X = H，NO 2，NH 2）的[2 + 2 + 2]环三聚反应的密度泛函理论（DFT）计算分别确定每种情况下的反应机理并分析取代基的电子特性对区域选择性的影响。对于与导致rhodacyclopent戊二烯中间体的氧化偶联相对应的速率确定步骤，我们考虑了两个反应途径：具有最低能垒的反应途径和通过最稳定过渡态的反应途径（Curtin-Hammett途径） 。我们的结果表明，理论结果符合不同对-X-取代的苯基乙炔的实验结果（X = NO 2，F，H，Me，t Bu，OMe，NMe 2）仅在考虑了Curtin-Hammett反应途径的情况下。在取代基的电子性质（由Hammet
• Cyclotrimerization of alkynes vs. ketone formation in aqueous microemulsion
  作者：Zackaria Nairoukh、Monzer Fanun、Michael Schwarze、Reinhard Schomäcker、Jochanan Blum

  DOI：10.1016/j.molcata.2013.11.009

  日期：2014.2

  reactions by replacement of the traditional but environmentally disfavored organic solvents by water, we studied the cyclotrimerizations of alkynes, in aqueous microemulsions. The catalyst for these reactions was the rhodium-trichloride encaged within silica sol–gel. In acidic aqueous media, alkynes can undergo addition of water to form their corresponding ketones. In order to eliminate completely the formation

  在尝试通过用水代替传统的但对环境不利的有机溶剂来开发催化有机反应的可持续条件的过程中，我们研究了水性微乳液中炔烃的环三聚。这些反应的催化剂是包裹在硅溶胶凝胶中的三氯化铑。在酸性水性介质中，炔烃可以加水形成相应的酮。为了完全消除酮的形成，需要较低的反应温度。然而，在较高的反应温度下，优选缓冲的微乳液介质。
• A practical ruthenium based catalytic system bearing a switchable selectivity between the dimerization and cyclotrimerization reactions of alkynes
  作者：Bengi Özgün Öztürk、Solmaz Karabulut、Yavuz İmamoğlu

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.05.020

  日期：2012.8

  (cyclotrimerization vs. dimerization), [RuCl2(p-cymene)]2/PR3 has been developed for the catalytic dimerization of terminal alkynes. Bulky and basic phosphine derivatives, PCy3 and P(i-Pr)3, were used with [RuCl2(p-cymene)]2 and excess of terminal alkyne to in situ formation of vinylidenic intermediates which are active towards dimerization reactions. Effect of phosphine/ruthenium ratio has been investigated

  在这项研究中，已开发出一种实用且廉价的可转换催化系统（环三聚与二聚）[RuCl 2（对苯甲基）] 2 / PR 3用于末端炔烃的催化二聚。大型和碱性膦衍生物PCy 3和P（i- Pr）3与[RuCl 2（对-异丙基）] 2一起使用和过量的末端炔烃就地形成对二聚反应有活性的亚乙烯基中间体。已研究了膦/钌比的影响。进行了溶剂研究，发现甲苯是用于环三聚和二聚反应的最通用的溶剂。选择一组芳基和烷基乙炔作为底物，以研究底物性质对[RuCl 2（p-cymene）] 2 / PR 3催化的炔烃二聚反应的影响。总之，我们表明[RuCl 2（p-cymene）] 2 / PCy 3可以用作实用且廉价的催化体系，其对环三聚和二聚反应具有可切换的选择性。通过在这些反应中使用芳基乙炔衍生物，可以观察到最佳的区域选择性和产率结果。该催化体系是一种经济的方法，可以以优异的收率和选择性将芳基乙​​炔转化为相应的烯炔和芳烃衍生物。
• A general protocol for the efficient synthesis of polyarylated benzenes by multiple Suzuki-Miyaura reactions of polychlorinated benzenes
  作者：Sebastian Reimann、Peter Ehlers、Muhammad Sharif、Anke Spannenberg、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2016.01.010

  日期：2016.2

  derivatives by multiple Suzuki-Miyaura reactions of polychlorinated benzenes was developed. Using bulky and electron-rich phosphine ligands, up to quantitative yields of the desired compounds were achieved. Moreover, the reactions show good functional group tolerance and allow the employment of sterically demanding boronic acids.

  提出了通过多氯代苯的多个Suzuki-Miyaura反应高效合成多芳基化苯衍生物的通用方案。使用庞大且富含电子的膦配体，可以达到所需化合物的定量收率。此外，反应显示出良好的官能团耐受性，并允许使用空间需求的硼酸。