methyl 2-diazo-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate | 1206197-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 1206197-76-3
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O₃
• 分子量: 218.212
• InChiKey: SWAVSZOUOODLCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate 、 2-异氰基-1-吗啉-4-基-3-苯基丙烷-1-酮 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到Methyl 3-(4-benzyl-5-morpholin-4-yl-1,3-oxazol-2-yl)-2-(4-methylphenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Polysubstituted 5-Aminooxazoles from α- Diazocarbonyl Esters and α-Isocyanoacetamides

  摘要：

  A novel and efficient reaction for the synthesis of 2-keto-5-aminooxazoles is developed. The entire sequence is realized by simply heating a xylene solution of alpha-diazocarbonyl esters and alpha-isocyanoacetamides without any promoters. A possible mechanism for the entire sequence is proposed.

  DOI：

  10.1021/ol902850a
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-diazo-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 2-重氮-1,3-二羰基有氧转化为邻位三羰基化合物及其对氧化降解的原位稳定性

  摘要：

  几种类型的 2-重氮-1,3-二羰基化合物 ( 3 )，包括α-重氮-β-酮酯、2-重氮-1,3-二酮和重氮丙二酸酯，被转化为相应的邻位三羰基化合物 (VTC) ( 4 ) 暴露于 Rh 2 (OAc) 4催化剂和氧气。提议通过铑类胡萝卜中间体的有氧氧化发生转化，通过与底物羰基（ROC=O 或 RC=O）的弱相互作用抑制Wolff 重排促进。α-重氮-β-酮酯和 2-重氮-1,3-二酮反应生成理想的α,β-二酮酯和vic-三酮以 27-78% 的分离产率，以及前者产物的原位氧化 CC 单键裂解产生的羧酸和/或 2-含氧酸。此外，当使用重氮丙二酸盐进行反应时，键断裂过程被完全抑制，从而导致良好至极好的草酮酸盐形成（高达 92% 的产率）。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2022.134521

文献信息

• Construction of Multifunctionalized Azopyrazoles by Silver- Catalyzed Cascade Reaction of Diazo Compounds
  作者：Rameshwar Prasad Pandit、Yong Rok Lee

  DOI：10.1002/adsc.201500197

  日期：2015.8.24

  silver trifluoromethanesulfonate (AgOTf)‐catalyzed cascade reaction of α‐diazo‐β‐keto esters with two arylhydrazines or two arylhydrazine hydrochlorides. This cascade reaction included pyrazolone formation, NH insertion, and oxidation. For the synthesis of more diverse azopyrazoles bearing two different aromatic rings, the silver(I)‐catalyzed cascade reaction of 4‐diazopyrazol‐3‐one with arylhydrazine

  高效的单锅三氟甲磺酸银（AgOTf）催化α-重氮-β-酮酸酯与两个芳基肼或两个芳基肼盐酸盐的级联反应可以合成高收率的多种多取代偶氮吡唑。该级联反应包括吡唑啉酮的形成，NH 3的插入和氧化。为了合成带有两个不同芳环的更多种类的偶氮并吡唑，还开发了由银（I）催化的4-重氮吡唑-3-酮与芳基肼盐酸盐的级联反应。这些方法的优点是易于处理，温和的反应条件以及有效且无毒的催化剂使用。
• Zn(OAc)₂-catalyzed tandem cyclization of isocyanides, α-diazoketones, and anhydrides: a general route to polysubstituted maleimides
  作者：Yong-Xin Liang、Xiang-He Meng、Ming Yang、Haroon Mehfooz、Yu-Long Zhao

  DOI：10.1039/c9cc05802h

  日期：——

  A novel Zn(OAc)2-catalyzed three-component tandem cyclization reaction of isocyanides, α-diazoketones and anhydrides has been developed. The reaction demonstrates the wide scope of substrates and provides a novel and efficient strategy for the synthesis of polysubstituted maleimides from readily available substrates in a single step.

  开发了一种新型的Zn（OAc）2催化的异氰酸酯，α-二氮酮和酸酐三组分串联环化反应。该反应证明了底物的广泛范围，并提供了一种新颖而有效的策略，可在一个步骤中从容易获得的底物合成多取代的马来酰亚胺。
• Taking diazo transfer to water: α-diazo carbonyl compounds from in situ generated mesyl azide
  作者：Robert M. Shevalev、Petr A. Zhmurov、Dmitry V. Dar’in、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1016/j.mencom.2020.05.037

  日期：2020.5

  Mesyl azide generated in situ in aqueous medium converted a range of active methylene substrates into the corresponding diazo compounds in good yields and high purity with no need for chromatographic purification. The products thus obtained are suitable for the subsequent RhII-catalyzed O–H insertions with no need for chromatography in the interim.

  在水性介质中原位生成的叠氮化甲磺烷基酯可将多种活性亚甲基底物以高收率和高纯度转化为相应的重氮化合物，而无需进行色谱纯化。这样获得的产物适用于随后的RhII催化的O–H插入，而无需在此期间进行色谱分离。
• Rhodium-catalyzed tunable oxidative cyclization toward the selective synthesis of α-pyrones and furans
  作者：Jiaping Wu、Dongxu Wang、Yanjun Wan、Cheng Ma

  DOI：10.1039/c5cc09137c

  日期：——

  tunable oxidative cyclization of readily available N-tosylacrylamides and diazo compounds is presented, which offeres a novel method for the selective construction of fully substituted [small alpha]-pyrones and furans in...

  本文介绍了铑（III）催化的N-甲苯磺酰基丙烯酰胺和重氮化合物的可调谐氧化环化，为选择性地构建完全取代的[小α]-吡喃酮和呋喃提供了一种新颖的方法。
• Ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalyzed synthesis of indazolone-fused cinnolines <i>via</i> C–H coupling with diazo compounds
  作者：Lin Su、Zheng Yu、Peiling Ren、Zhi Luo、Wei Hou、Hongtao Xu

  DOI：10.1039/c8ob02071j

  日期：——

  for the synthesis of 12H-indazolo[2,1-a]cinnolin-12-ones was developed. Significantly, a less developed cationic complex [Ru(p-cymene)(MeCN)3(SbF6)2] was found to be effective for this transformation. In this reaction, a tandem pathway of C–H ruthenation, Ru(II)–carbene formation, migratory insertion and condensation was involved. The results of a primary mechanistic study suggested that the C–H activation

  开发了一种鲁棒，高效且可扩展的合成12 H-吲哚并[2,1 - a ] cinnolin-12-ones的方法。重要的是，发现欠发达的阳离子络合物[Ru（对-cymene）（MeCN）3（SbF 6）2 ]对这种转化有效。在该反应中，涉及到了C–H钌化，Ru（II）–卡宾形成，迁移插入和缩合的串联途径。初步机理研究的结果表明，C–H活化过程可能遵循亲电型金属化/去质子化机理。