diethyl 2-(2-pyridylmethylidene)malonate | 3285-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-pyridylmethylidene)malonate
• 英文别名: 2-Pyridylmethylenmalonsaeurediethylester；Diethyl-(2-pyridylmethylen)-malonat；Diethyl [(pyridin-2-yl)methylidene]propanedioate；diethyl 2-(pyridin-2-ylmethylidene)propanedioate
• CAS: 3285-56-1
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: DYLWMPQUPUHXOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  157 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-pyridylmethylidene)malonate 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CAMPAIGNE E.; SHUTSKE G. M.; PAYNE J. C., J. HETEROCYCL. CHEM. , 1977, 14, NO 2, 329-331

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-bis(ethoxycarbonyl)-1-phenylamino-1-(2-pyridyl)ethane 生成 diethyl 2-(2-pyridylmethylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  C-和N-官能化（2-吡啶基甲基）胺的锂和锌配合物

  摘要：

  二苯甲酮与（2-吡啶基甲基）（叔丁基二甲基甲硅烷基）酰胺锂的加成反应生成二聚体1-锂氧基-1,1-二苯基-2-（2-吡啶基）-2-（三烷基甲硅烷基氨基）乙烷（1），并形成C-C 债券。C-官能化的 2-(吡啶基甲基)胺可通过 N-(2-吡啶基亚甲基)苯胺与丙二酸二乙酯反应得到 2,2-双(乙氧羰基)-1-(苯氨基)-1-(2-吡啶基)乙烷 ( 2) 在加热时消除苯胺，产生 2-(2-吡啶基亚甲基)丙二酸二乙酯 (3)。哌啶的添加导致迈克尔型加合物 2,2-双（乙氧基羰基）-1-哌啶基-1-（2-吡啶基）乙烷 (4) 的形成，其可以用金属有机试剂如 Zn[ N(SiMe3)2]2、Zn[CH(SiMe3)2]2、LiN(SiMe3)2 和 NaN(SiMe3)2 导致 2，锌（5 和 6）、锂（7）和钠（8）的 2-双（乙氧基羰基）-1-哌啶基-1-（2-吡啶基）乙烷-2-基配合物。N-官能

  DOI：

  10.1002/ejic.200701168

文献信息

• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• Ionic Liquid as Catalyst and Reaction Medium – A Simple, Efficient and Green Procedure for Knoevenagel Condensation of Aliphatic and Aromatic Carbonyl Compounds Using a Task-Specific Basic Ionic Liquid
  作者：Brindaban C. Ranu、Ranjan Jana

  DOI：10.1002/ejoc.200600335

  日期：2006.8

  The basic ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide, [bmIm]OH, efficiently catalyzes Knoevenagel condensation without requirement of any organic solvent. A wide range of aliphatic and aromatic aldehydes and ketones easily undergo condensations with diethyl malonate, malononitrile, ethyl cyanoacetate, malonic acid and ethyl acetoacetate. The reactions proceed at room temperature and are very

  碱性离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物，[bmIm]OH，无需任何有机溶剂即可有效催化 Knoevenagel 缩合。多种脂肪族和芳香族醛和酮很容易与丙二酸二乙酯、丙二腈、氰基乙酸乙酯、丙二酸和乙酰乙酸乙酯发生缩合。反应在室温下进行并且非常快（10-30 分钟）。然而，该方法最显着的特征是脂肪醛与丙二酸二乙酯的缩合，这不是很容易通过常规试剂实现，并且在提供通用和方便程序的文献中没有得到充分解决。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Synthesis of Pyrido[1,2-<i>a</i>]indole Malonates and Amines through Aryne Annulation
  作者：Donald C. Rogness、Nataliya A. Markina、Jesse P. Waldo、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo2025543

  日期：2012.3.16

  compounds, but there is a lack of efficient methods for their synthesis. We report a convenient and efficient route to these privileged structures starting from easily accessible 2-substituted pyridines and aryne precursors. A small library of compounds has been synthesized utilizing the developed method, affording variously substituted pyrido[1,2-a]indoles in moderate to good yields.

  吡啶并[1,2- a ]吲哚被认为是医学上和药学上重要的化合物，但缺乏有效的合成方法。我们报告了从容易获得的 2-取代吡啶和芳炔前体开始的一种方便有效的途径来获得这些特权结构。使用开发的方法合成了一个小型化合物库，以中等至良好的产率提供各种取代的吡啶并[1,2- a ]吲哚。
• α,β-Unsaturated esters from the tri-n-butylarsine-promoted reaction of bromomalonic esters with aldehydes
  作者：Yanchang Shen、Baozhen Yang

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85082-x

  日期：1989.10

  A convenient synthesis of α,β-unsaturated esters (in 68–96% yields) from the reaction of a bromomalonic ester with aldehydes promoted by tri-n-butylarsine is described. A mechanism involving halophilic attack of tri-n-butylarsine leading to the formation of a salt followed by reaction with carbonyl compounds is proposed. This methodology provides a convenient route to α,β-unsaturated esters and represents

  描述了一种方便的合成方法，该方法可通过溴代丙二酸酯与三正丁基ar啶促进的醛反应来合成α，β-不饱和酯（产率68-96％）。提出了一种机制，该机制涉及三正丁基ar氨酸的嗜盐攻击，导致形成盐，然后与羰基化合物反应。该方法为α，β-不饱和酯的合成提供了便利的途径，是Knoevenagel反应的替代方法。
• Efficient and mild synthesis of highly substituted 2,5-dihydrofuran and furan derivatives via stepwise reaction
  作者：Tiantian Wang、Jia Liu、Zhiliang Lv、Hanyu Zhong、Huan Chen、Chunjuan Niu、Ke Li

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.038

  日期：2011.5

  An efficient and mild synthesis of highly substituted 2,5-dihydrofuran and furan derivatives from a variety of alkylidene malonates and 1,4-butyne-diol via one-pot reaction was applied. With various conditions of base amount, temperature and time applied to the reaction, the 2,5-dihydrofuran and the furan derivatives could be selectively obtained. Moreover, the formation of furan derivatives with 2

  通过一锅反应，从各种亚烷基丙二酸酯和1,4-丁炔二醇高效，温和地合成了高度取代的2,5-二氢呋喃和呋喃衍生物。通过将碱量，温度和时间应用于反应的各种条件，可以选择性地获得2，5-二氢呋喃和呋喃衍生物。此外，还研究了以2，5-二氢呋喃衍生物为中间体的呋喃衍生物的形成。这些2，5-二氢呋喃衍生物中的一些对HeLa细胞显示出有效的体外抗肿瘤活性。