2-[1-fluoro-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynylsulfonyl]benzo[d]thiazole | 1293294-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: 2-[1-fluoro-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynylsulfonyl]benzo[d]thiazole
• 英文别名: [3-(1,3-Benzothiazol-2-ylsulfonyl)-3-fluoroprop-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 1293294-61-7
• 化学式: C₁₃H₁₄FNO₂S₂Si
• 分子量: 327.476
• InChiKey: ZGRPJOGUFVKYEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1-fluoro-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynylsulfonyl]benzo[d]thiazole 、 叠氮苯 在 silver tetrafluoroborate 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到2-{[fluoro(1-phenyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl]sulfonyl}benzo[d]thiazole
  参考文献：
  名称：

  ë -或ž的4-氟-1,2,3-三唑用氟化体选择性合成第二代朱莉娅- Kocienski所试剂†

  摘要：

  描述了N-取代的4-（1-氟乙烯基）三唑的高度模块化的方法。TMS保护的α-氟炔丙基苯并噻唑砜与芳基，烷基和茂金属叠氮化物的原位去甲硅烷基化和Cu催化的连接反应为第二代Julia-Kocienski试剂提供了良好的收率。可以调节这些试剂与醛的缩合反应，以选择性地产生E或Z-烯烃。在以DBU为碱的温和条件下，醛的反应得到E-烯烃为主要异构体。另一方面，在以LHMDS为碱的缩合反应中和在适当的溶剂中，醛和酮都反应生成具有Z-选择性的氟代烯烃。通过X射线晶体学分析和NMR数据比较，对在酮与两种Julia试剂的反应中获得的E / Z烯烃进行立体化学分配。该方法允许双键处的N 1-取代基和取代基有效且容易地多样化。

  DOI：

  10.1039/c4ob02179g
• 作为产物：
  描述：

  sodium 2-mercaptobenzothiazole 在 N-氟代双苯磺酰胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.67h， 生成 2-[1-fluoro-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynylsulfonyl]benzo[d]thiazole
  参考文献：
  名称：

  共轭氟烯炔的立体选择性合成

  摘要：

  TMS 和 TIPS 保护的 1,3-苯并噻唑-2-基 (BT) 炔丙基砜的金属化-亲电氟化得到相应的 BT 氟炔丙基砜，Julia-Kocienski 试剂用于合成氟烯炔。这两种试剂在温和的 DBU 或 LHMDS 介导的条件下与醛反应，产生具有E立体选择性的共轭氟烯炔的高产率。与 DBU 介导的反应相比，低温 LHMDS 介导的反应的立体选择性更高。两种酮也显示出反应，使用 LHMDS 作为碱。原位去除 TMS 基团得到末端共轭的 2-氟 1,3-烯炔。通过 Sonogashira 和 Heck 偶联转化为内部炔烃和立体异构氟二烯，证明了氟烯炔的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jo300971w

文献信息

• Facile synthesis of 4-vinyl- and 4-fluorovinyl-1,2,3-triazoles via bifunctional “click-olefination” reagents
  作者：Rakesh Kumar、Padmanava Pradhan、Barbara Zajc

  DOI：10.1039/c0cc05083k

  日期：——

  Modular synthesis of vinyl and fluorovinyl triazoles can be achieved from bifunctional propargyl and fluoropropargyl sulfones by Cu-catalyzed azide–alkyne ligation and Julia–Kocienski olefination. Competitive click reactions of the protio and fluoropropargyl sulfones show higher reactivity of the latter, and a preliminary DFT analysis was performed.

  乙烯基和氟乙烯基三唑的模块化合成可以通过Cu催化的叠氮化物-炔烃连接反应和Julia-Kocienski烯化反应，从双功能的丙炔基和氟丙炔基磺酸盐中实现。原子氢和氟丙炔基磺酸盐的竞争点击反应显示后者的反应活性更高，并进行了初步的DFT分析。
• Stereoselective Synthesis of Conjugated Fluoro Enynes
  作者：Rakesh Kumar、Barbara Zajc

  DOI：10.1021/jo300971w

  日期：2012.10.5

  Julia–Kocienski reagents for the synthesis of fluoro enynes. Both reagents reacted with aldehydes under mild DBU- or LHMDS-mediated conditions, giving high yields of conjugated fluoro enynes with E-stereoselectivity. In comparison to DBU-mediated reactions, stereoselectivity was higher in low-temperature LHMDS-mediated reactions. Two ketones were shown to react as well, using LHMDS as base. In situ removal

  TMS 和 TIPS 保护的 1,3-苯并噻唑-2-基 (BT) 炔丙基砜的金属化-亲电氟化得到相应的 BT 氟炔丙基砜，Julia-Kocienski 试剂用于合成氟烯炔。这两种试剂在温和的 DBU 或 LHMDS 介导的条件下与醛反应，产生具有E立体选择性的共轭氟烯炔的高产率。与 DBU 介导的反应相比，低温 LHMDS 介导的反应的立体选择性更高。两种酮也显示出反应，使用 LHMDS 作为碱。原位去除 TMS 基团得到末端共轭的 2-氟 1,3-烯炔。通过 Sonogashira 和 Heck 偶联转化为内部炔烃和立体异构氟二烯，证明了氟烯炔的合成效用。
• E- or Z-Selective synthesis of 4-fluorovinyl-1,2,3-triazoles with fluorinated second-generation Julia–Kocienski reagents
  作者：Rakesh Kumar、Govindra Singh、Louis J. Todaro、Lijia Yang、Barbara Zajc

  DOI：10.1039/c4ob02179g

  日期：——

  α-fluoropropargyl benzothiazole sulfone with aryl, alkyl, and metallocenyl azides furnished second-generation Julia–Kocienski reagents in good to excellent yields. Condensation reactions of these reagents with aldehydes can be tuned to yield E or Z-alkenes selectively. Under mild conditions with DBU as the base, reactions of aldehydes furnished E-alkenes as the major isomer. On the other hand, in condensation reactions

  描述了N-取代的4-（1-氟乙烯基）三唑的高度模块化的方法。TMS保护的α-氟炔丙基苯并噻唑砜与芳基，烷基和茂金属叠氮化物的原位去甲硅烷基化和Cu催化的连接反应为第二代Julia-Kocienski试剂提供了良好的收率。可以调节这些试剂与醛的缩合反应，以选择性地产生E或Z-烯烃。在以DBU为碱的温和条件下，醛的反应得到E-烯烃为主要异构体。另一方面，在以LHMDS为碱的缩合反应中和在适当的溶剂中，醛和酮都反应生成具有Z-选择性的氟代烯烃。通过X射线晶体学分析和NMR数据比较，对在酮与两种Julia试剂的反应中获得的E / Z烯烃进行立体化学分配。该方法允许双键处的N 1-取代基和取代基有效且容易地多样化。