{2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl}palladium(II) chloride | 60399-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl}palladium(II) chloride
• 英文别名: (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)chloropalladium；chloro(2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)palladium；(2,6-C6H3(CH2PtBu2)2)Pd(Cl)；Pd(chloride)((1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]benzene)(-1H))；PdCl[2,6-(tBu2PCH2)2C6H3]；PdCl(C6H3(CH2P(t-Bu)2)2)；ditert-butyl-[[3-(ditert-butylphosphanylmethyl)benzene-2-id-1-yl]methyl]phosphane;palladium(2+);chloride
• CAS: 60399-50-0
• 化学式: C₂₄H₄₃ClP₂Pd
• 分子量: 535.426
• InChiKey: ALZNEZMUQKZZAB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.65
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl}palladium(II) chloride 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 生成 Pd(2-methyl-3-butenoate)((1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]benzene)(-1H))
  参考文献：
  名称：

  CO 2插入（PCP）烯丙基钯和甲基σ键的机理。动力学和计算研究

  摘要：

  的σ键合的（PCP）的反应的Pd-ME络合物（PCP = 2,6-双[（二-叔-butylphosphino）甲基]苯基）与CO 2是一阶在钯和一阶中的CO 2用速率常数ķ小号= 8.9±0.8摩尔-1小号-1在353个K.激活参数Δ ħ ⧧ = 73±7千焦/摩尔和Δ小号⧧ = -118±19 J / K摩尔。基于此和理论计算，我们提出了一种S E 2机理，其中配位甲基在双分子反应中攻击完全不配位的二氧化碳分子。PCPPd-巴豆基复合物是在65:35 E下合成的：Z混合物，并显示它与CO 2反应，得到复杂的PCPPd-O（CO）CH（CH 3）CHCH 2为单一异构体，其中前一个γ-碳已被羧化。理论计算再次表明一个S ë 2机构与noncoordinated二氧化碳与在烯丙基的末端碳反应，形成η 2键合的烯烃络合物作为中间体。该中间体到O键合产物的重排被认为是决定速率的。报道了PCPPd-O（CO）C（CH

  DOI：

  10.1021/om100325v
• 作为产物：
  描述：

  ammonium tetrachloropalladate(II) 、 1,3-双(二叔丁基膦甲基)苯 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 反应 0.67h， 以80%的产率得到{2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl}palladium(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  Catalytic amine-borane dehydrogenation by a PCP-pincer palladium complex: a combined experimental and DFT analysis of the reaction mechanism

  摘要：

  氨硼烷（NH3·BH3，AB）和二甲胺硼烷（NHMe2·BH3，DMAB）在PdII络合物[(tBuPCP)Pd(H2O)]PF6的催化下发生脱氢反应产生聚合物，并形成通用公式为cyclo-[BH2–NR2]n（n = 2,3；R = H, Me）的消耗产物，同时每当产生一个氨基硼烷时会释放出一个氢气分子。这个过程通过多核（31P，1H，11B）可变温NMR光谱进行监测；同时也对氢气产生速率和相对速率常数进行了动力学测量。在低温下可以检测到一个非氢化中间体，其化学性质通过DFT建模反应机制进行了探讨，计算水平为M06//6-31+G(d,p)。计算结果有助于提出该过程的可靠机理图像。

  DOI：

  10.1039/c2dt32273k

文献信息

• Aromatic PCN Palladium Pincer Complexes. Probing the Hemilability through Reactions with Nucleophiles
  作者：André Fleckhaus、Abdelrazek H. Mousa、Nasir Sallau Lawal、Nitsa Kiriakidou Kazemifar、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/om501231k

  日期：2015.5.11

  were characterized in solution. The substitution reactions of (PCN)PdCl (4–6) with iodide to form the corresponding iodo complexes (PCN)PdI (7–9) were investigated by use of UV–vis stopped-flow spectrophotometry. The experiments were performed in methanol over a temperature range from 293 to 325 K. The reactions are reversible and were shown to proceed exclusively via the solvento complex in two reversible

  用钯环化一系列非对称PCN钳位配体（1-（3-（（二叔丁基膦基）甲基）苯基）-N，N-二烷基甲胺）生成一系列新的PCN负载的Pd（II）氯配合物，（PCN）的PdCl（4 - 6），其中烷基=甲基，乙基，和ñ丙基，将其充分表征通过NMR光谱法和X射线晶体学。的Ñ，ñ -二甲基络合物4分发生反应用甲基锂，得到相应的甲基和二甲基络合物（PCN）PDME（12）和Li [（PCN）PDME 2 ]（13），无法分离，但已在溶液中进行了表征。（PCN）PdCl（4 – 6）与碘化物的取代反应，形成相应的碘配合物（PCN）PdI（7 – 9）是通过使用紫外可见停止流分光光度法进行研究的。实验是在甲醇中于293至325 K的温度范围内进行的。反应是可逆的，并显示仅通过溶剂配合物在两个可逆的连续步骤中进行。确定了正向和反向反应的激活参数，它们以及反应性趋势一起支持了缔合途径。没有检测到氮供体的置换，总的来说，这表明了钯上配体的半数限制。
• Transition metal–carbon bonds. Part XLII. Complexes of nickel, palladium, platinum, rhodium and iridium with the tridentate ligand 2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl
  作者：Christopher J. Moulton、Bernard L. Shaw

  DOI：10.1039/dt9760001020

  日期：——

  The bulky diphosphine 1,3-[(di-t-butylphosphino)methyl]benzene undergoes metallation very readily to give a new type of tridentate chelating system, 2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl (pcp). Complexes prepared are of the types [MX(pcp)](M = Ni, Pd, or Pt; X = Cl, Br, H, C⋮CPh, or CN; M = Rh, X = CO), [MHCl(pcp)](M = Rh or Ir), and [IrHCl(CO)(pcp)]. [Ni(CO)(pcp)][BPh4] was also prepared. 1H-

  庞大的二膦1,3-[（二叔丁基膦基）甲基]苯很容易进行金属化反应，从而得到一种新型的三齿螯合体系，即2,6-双[（二叔丁基膦基）甲基]苯基（pCP ）。制备的复合物的类型为[MX（pCP）]（M = Ni，Pd或Pt； X = Cl，Br，H，C⋮CPh或CN； M = Rh，X = CO），[MHCl（pCP ）]（M = Rh或Ir）和[IrHCl（CO）（pCP）]。还制备了[Ni（CO）（pCP）] [BPh 4 ]。给出了1 H-和31 P-nmr数据以及ir数据。
• Insertion of CO₂into a palladiumallyl bond and a Pd(<scp>ii</scp>) catalysed carboxylation of allyl stannanes
  作者：Roger Johansson、Ola F. Wendt

  DOI：10.1039/b614037h

  日期：——

  henyl allyl palladium (PCPtBuPd-allyl, 3) reacts with CO2 in a very fast insertion reaction to give the corresponding butenoate complex. The reaction is thought to occur via a cyclic six-membered transition state (7), where the γ-carbon of the allyl group is linked up with the CO2-carbon. A group of related PCP complexes were investigated as catalysts for the carboxylation of tributyl(allyl)stannane

  复杂的2,6-双[（二叔丁基膦基）甲基]苯基烯丙基钯（PCP tBu Pd-烯丙基，3）与CO 2的反应非常快插入反应 给相应的 丁烯酸复杂的。该反应被认为是通过环状六元过渡态（7）发生的，其中烯丙基与CO 2-碳相连。一组相关的PCP配合物被调查为催化剂 用于羧化 三丁基（烯丙基）锡烷。提出了用于该反应的催化循环，其中速率确定步骤是锡和钯之间的金属转移。使用较少的空间拥挤，羧化反应更快催化剂钯配合物的电子富集度对反应活性似乎不太重要。因此，2，6-双[（二苯基膦基）甲基]苯基三氟乙酸钯（13）与间苯二酚双（二苯基）次膦酸酯之间的反应性没有明显差异。三氟乙酸钯（10）。这两种络合物都为羧甲基化的羧化提供了高周转率三丁基（烯丙基）锡烷（使用约5％的催化剂负载量和4 atm CO 2压力在16小时内达到80％）。另一方面，配合物3在催化羧化反应中没有活性。
• Synthesis and characterization of fluorophenylpalladium pincer complexes: electronic properties of some pincer ligands evaluated by multinuclear NMR spectroscopy and electrochemical studies
  作者：Alexey V. Polukeev、Sergey A. Kuklin、Pavel V. Petrovskii、Svetlana M. Peregudova、Alexander F. Smol'yakov、Fedor M. Dolgushin、Avthandil A. Koridze

  DOI：10.1039/c1dt10446b

  日期：——

  reaction of LiAr (Ar = C6H4F-4) with the respective trifluoroacetate palladium pincer complexes 9–12. The molecular structures of 14 and 16 were determined by an X-ray crystallographic method. Complexes 13–16 and Pd(Ar)[2,5-(tBu2PCH2)2C5H2}Fe(C5H5)]}PF6 (17) were studied by multinuclear NMR spectroscopy and cyclic voltammetry. On the basis of 19F NMR chemical shifts and 1J(13C–19F) coupling constants,

  具有不同钳位配体的钯氟苯基配合物Pd（Ar）[2,6-（t Bu 2 PCH 2）2 C 6 H 3 ]（13），Pd（Ar）[2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 3 ]（14），Pd（Ar）[2,5-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 2 } Fe（C 5 H 5）]（15）和Pd（Ar）[ 2,5-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 2 } Ru（C 5 H 5）]（16）是通过LiAr（Ar = C 6 H 4 F-4）与相应的三氟乙酸钯钯夹杂物9-12反应合成的。通过X射线晶体学方法确定14和16的分子结构。配合物13–16和Pd（Ar）[2,5-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 2 } Fe（C 5 H 5）]} PF 6（17）用多核NMR光谱和循环伏安法研究。基于19 F NMR化学位移和1 J（13 C– 19 F）耦合常数，以及Pd
• Characterization of a Palladium Dihydrogen Complex
  作者：Samantha J. Connelly、Andrew G. Chanez、Werner Kaminsky、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1002/anie.201412076

  日期：2015.5.11

  first palladium dihydrogen complex is described. NMR spectroscopy reveals a very short HH bond length, but the hydrogen molecule is activated toward heterolytic cleavage. An X‐ray crystal structure suggests that proton transfer to the tBuPCP (κ3‐2,6‐(tBu2PCH2)2C6H3) pincer ligand is possible. The basicity of the ipso‐carbon atom of the pincer ligand was investigated in a related complex.

  描述了第一钯二氢络合物的制备和分离。NMR光谱显示非常短的HH键长，但氢分子被激活以进行异源裂解。的X射线晶体结构表明，质子转移到吨卜PCP（κ 3 -2,6-（吨卜2 PCH 2）2 C ^ 6 ħ 3）配体钳形是可能的。在相关的配合物中研究了钳位配体的ipso-碳原子的碱性。