1,8-bis(2′-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane | 214078-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,8-bis(2′-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
• 英文别名: 1,8-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane；1,8-bis(2-pyridinylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane；1,8-bis(2'-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane；1,8-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane；1,8-Bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane
• CAS: 214078-94-1
• 化学式: C₂₂H₃₄N₆
• 分子量: 382.552
• InChiKey: CUIDNTVSUPBRDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  56.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对硝基溴化苄 、 1,8-bis(2′-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以82.5%的产率得到1,8-bis(4-nitrobenzyl)-4,11-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  制备基于Cyclam基配体的Fe（II）络合物的多功能自旋交联材料的第一步。磁性和DFT研究

  摘要：

  摘要为了在第一步中制备具有自旋交叉（SCO）和单分子磁体（SMM）特性的磁性多功能材料，第一步是专门设计的配体L-NH2（1,8合成了-双（4-氨基苄基）-4,11-双（吡啶-2-基甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷。它包含（i）被两个适合于Fe（II）络合的2-吡啶基甲基侧基臂取代的大环环素核心，因为该系统先前已被证明可以提供SCO，以及（ii）两个引入适合于Fe（II）的NH2基团的对氨基苄基侧基臂。 SMM分子的后续附着（例如，转化为官能团以选择性地与其他金属络合）。此外，制备并表征了Fe（II）络合物[Fe（L-NH2）] Cl2·2.5H2O。很遗憾，根据磁测量，未观察到SCO行为，复合物保持在高自旋状态，具有较高的磁各向异性（D = –17.7 cm-1，E / D = 0.31）。DFT计算研究合理化了这种磁行为，该研究确定高自旋态优先于制备的配合物，而其他结构相似的S

  DOI：

  10.1016/j.ica.2019.05.020
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮环[9.3.1.1(4,8)]十六烷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 1,8-bis(2′-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  反式双取代环烷烃大环化合物的新合成——基于 X 射线数据和分子建模阐明取代机制

  摘要：

  报道了一种合成反式双取代环四氮杂大环 1 的新方法。该合成通过三环 1,4,8,11-四氮杂三环 [9.3.1.14,8] 十六烷体系 2 分三步进行，该体系可以在碱性条件下选择性地二烷基化和水解得到最终产物 1。基于 1,4,8,11-四氮杂三环 [9.3.1.14,8] 十六烷大三环的 X 射线实验静电势和分子模型的反应性允许阐明导致反式双取代的新反应途径仙客来。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1971::aid-ejoc1971>3.0.co;2-d

文献信息

• Copper(II) complexes of the isomeric tetraazamacrocyclic ligands 1,11- and 1,8-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane and of the 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-5,12-dione analogue at neutral and basic pH
  作者：Andrés E. Goeta、Judith A. K. Howard、Davide Maffeo、Horst Puschmann、J. A. Gareth Williams、Dimitrii S. Yufit

  DOI：10.1039/b000739k

  日期：——

  amino nitrogens of the macrocycle, the two pyridine nitrogens and one deprotonated amide nitrogen, forming a distorted trigonal bipyramid. The second has a 2∶1 metal:ligand stoichiometry and, in the unit cell, bridges two complexes of the first type. In contrast, crystallisation under basic conditions leads to a 1∶1 complex in which the two amides are deprotonated and the copper ion is bound within

  已经实现了新的N，N′-二烷基化的四氮杂大环1,11-双（2-吡啶基甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷L 1的区域选择性合成。L 1及其异构体的铜（II）配合物配体 1,8-双（2-吡啶基甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷，L 2，已经被分离并确定了它们的晶体结构。的[CUL的结构2 ] 2+（CH 3 CO 2 - ）2，揭示了平面Ñ 4由铜的配合大循环，采用trans- III配置，并带有吊坠吡啶 氮占据细长的轴向位置。相反，在[CUL 1 ] 2+（CLO 4 - ）2，铜是由四个5-协调氮原子 的 大循环，它采用trans- I配置，并带有一个吊坠吡啶 氮，与 吡啶 氮在顶点。还制备了新的大环二氧四胺1,8-双（2-吡啶基甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,12-二酮L 3。L 3与铜（II），高氯酸 在中性条件下已显示 X射线衍射分析包含两个不同的含铜离子的
• A convenient and selective route to a <i>trans</i>-difunctionalized macrocyclic hexadentate N₄O₂ ligand
  作者：Hongyan Luo、Robin D Rogers、Martin W Brechbiel

  DOI：10.1139/v01-095

  日期：2001.7.1

  The synthesis and characterization of a novel difunctionalized tetraaza macrocycle, 1,8-bis(2-hydroxybenzyl)- 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (abbreviated H 2bcyclamb), is described. The diprotic hexadentate ligand N4O2 was conveniently synthesized in two steps by the cyclic condensation reaction of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (abbrevi - ated cyclam) and salicylaldehyde, followed by NaBH4 reduction

  描述了新型双官能化四氮杂大环 1,8-双 (2-羟基苄基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (缩写为 H 2bcyclamb) 的合成和表征。通过 1,4,8,11-四氮杂环十四烷（缩写为 cyclam）和水杨醛的循环缩合反应，然后用 NaBH4 还原环状六氢嘧啶缩合物，可以方便地分两步合成二质子六齿配体 N4O2。双官能化是选择性的，是四氮杂大环反式双官能化的第一个过程，不产生单、三或四官能化产物，只分离出1,8-双官能化产物，并且官能化发生很方便作为脱保护的结果。H2bcyclamb 中两个官能团的反式排列通过铜 (II) 配合物 (Cu(H2bcyclamb))(OAc)2·2H2O 的 X 射线晶体学研究得到验证。晶体为单斜晶系，P21/c，a = 10.0931(2), b = 13.8820(1), c = 10.8752(1) A, β = 106.332(1)°, V =
• Magnetic Bistability in Macrocycle‐Based Fe ^II Spin‐Crossover Complexes: Counter Ion and Solvent Effects
  作者：Eric Milin、Bouabdellah Benaicha、Fatima El Hajj、Véronique Patinec、Smail Triki、Mathieu Marchivie、Carlos J. Gómez‐García、Sébastien Pillet

  DOI：10.1002/ejic.201600660

  日期：2016.12

  Two new iron(II) complexes of formula [Fe(L2)](tcm)2·2H2O (1) and [Fe(L2)][Ni(CN)4]·H2O (2) L2 = 1,8‐bis(2′‐pyridylmethyl)‐1,4,8,11‐tetraazacyclotetradecane; tcm– = [C(CN)3]– = tricyanomethanide anion} have been synthesized and characterized by X‐ray diffraction and magnetic measurements and compared with the previously described compound of the same series [Fe(L2)](BF4)2·H2O (3). The crystal structures

  两种新的式为[Fe（L2）]（tcm）2 · 2H 2 O（1）和[Fe（L2）] [Ni（CN）4 ] · H 2 O（2）的铁（II）络合物L2 = 1,8-双（2'-吡啶甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷; 已经合成了tcm – = [C（CN）3 ] – =三氰甲酰胺阴离子}，并通过X射线衍射和磁测量对其进行了表征，并与先前描述的相同系列的[Fe（L2）]（BF 4）2化合物进行了比较。· H 2 O（3）。这三种化合物的晶体结构显示出离散的铁（II）配合物，其中Fe II离子采用扭曲的FeN 6八面体几何形状。氢键网络涉及水分子和不同的抗衡离子，tcm – in 1和[Ni（CN）4 ] 2– in 2，导致两个化合物的链均形成，而化合物3则没有显着的分子间接触。对于1，磁测量显示突然且不完整的高自旋→低自旋（HS→LS）自旋转变（ST），磁滞为9 K（T 1/2向下= 136
• A multifunctional magnetic material based on a solid solution of Fe(<scp>ii</scp>)/Co(<scp>ii</scp>) complexes with a macrocyclic cyclam-based ligand
  作者：Bohuslav Drahoš、Ivan Šalitroš、Ivana Císařová、Radovan Herchel

  DOI：10.1039/d1dt01534f

  日期：——

  characterized. Based on X-ray molecular structures, they formed octahedral complexes with cis-arrangement of the coordinated pyridine moieties. Magnetic data revealed that the Fe(II) complex 1 shows complete SCO with the transition temperature T1/2 = 141 K, which is preserved also in the mixed Fe/Co system 3 (T1/2 = 128 K). Co(II) complex 2 behaves as a field-induced single-molecule magnet as well as the mixed

  为了用单分子磁性，铁的共结晶（交叉在一起制备组合自旋的多功能磁性材料II）和Co（II cyclam的吡啶衍生物的）配合物（PY 2 -C = 1,8-双（二吡啶-2-基甲基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)。具有通式 [M II ( Py 2 -C )](ClO 4 ) 2 ·H 2 O (M II = Fe ( 1 ), Co ( 2 ) 或 Fe 0.4 Co 0.6 ( 3 ) 的配合物)) 进行了准备并进行了彻底的表征。基于X射线分子结构，他们形成了八面体配合物，配位吡啶部分顺式排列。磁性数据显示，Fe( II ) 配合物1显示完全的 SCO，转变温度T 1/2 = 141 K，这在混合 Fe/Co 系统3 ( T 1/2 = 128 K) 中也保持不变。Co( II ) 配合物2表现为场致单分子磁体以及混合系统3分别具有直接和声子瓶颈松弛过程。这是这种铁/钴固溶体提供 SCO
• A Macrobicyclic Substituted Phthalocyanine
  作者：Nilgün Kabay、Sevil Söyleyici、Yaşar Gök

  DOI：10.1080/00304948.2014.866473

  日期：2014.1

  transfer purposes.4 The metal complexes of these compounds have been used as MRI contrast agents, luminescent probes, DNA cleavers, and imaging applications.5–7 Cryptands are bicyclic ligand systems of three-dimentional8 structure able to encapsulate a metal ion. Owing to their architectural and functional plasticity, macrobicyclic compounds are especially attractive for design of biomimetic and abiotic

  在环状四胺的衍生物中，1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (cyclam) 已被广泛研究，无论是作为未取代的配体还是取代的衍生物。 1-3 在水溶液中，cyclam (1) 及其衍生物可以质子化并容易与过渡金属离子配位。质子化环菌素还用于组装两种不同的金属配合物以实现能量转移。4 这些化合物的金属配合物已被用作 MRI 造影剂、发光探针、DNA 切割器和成像应用。5-7 Cryptands 是双环配体能够封装金属离子的三维8结构系统。由于它们的结构和功能可塑性，大双环化合物对于设计用于无机和有机底物的仿生和非生物受体特别有吸引力。 9，10 酞菁还因其可能的应用而引起了极大的兴趣，例如染料、油漆、金属表面颜色、激光打印机、复印机和数据存储系统。 11,12 除了上述众所周知的特性之外，酞菁及其配合物可用于光伏器件、催化剂和气体传感器以及光动力治疗剂。 13,14 本文报道了一种新的无金属酞菁的合成，该酞菁带有四个连接反式