4-Ethenylhexa-3,5-dienylbenzene | 241822-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Ethenylhexa-3,5-dienylbenzene
• CAS: 241822-12-8
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: HXJMSLYUXNBDSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Ethenylhexa-3,5-dienylbenzene 、 1,2-二溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.08h， 以27%的产率得到1-phenethyl-2-vinyl-1,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  二烯透射性Diels-Alder序列与苯并nes

  摘要：

  Diene透射Diels–Alder（DTDA）序列是生成稠合双环系统的极其强大的过程。尽管如此，以前仅部署了稳定的双亲物。在本文中，我们在第一项研究中报道了带有各种取代的[3]树枝状烯基的DTDA序列，以将芳烃作为亲双烯体进行部署。我们证明了与药物化学相关的复杂的，含芳香环的多环系统的一瓶式生成。这些合成操作为无环1,3-丁二烯与芳烃的分子间Diels-Alder反应提供了许多成功的实例，否则这些挑战极少被报道，并且它们之间的Diels-Alder反应是由于树枝状二烯的高反应性而得以实现的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02807
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-bromopenta-1,3-diene 在 indium 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-Ethenylhexa-3,5-dienylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Indium-Mediated γ-Pentadienylation of Aldehydes and Ketones:  Cross-Conjugated Trienes for Diene-Transmissive Cycloadditions

  摘要：

  [GRAPHICS]Treatment of 5-bromo-1,3-pentadiene with indium metal in the presence of carbonyl compounds results in gamma-pentadienylation to generate the 1,4-diene. Elimination of the resulting alcohol affords cross conjugated triene systems which rapidly react with appropriate dienophiles to give tandem intermolecular Diels-Alder adducts.

  DOI：

  10.1021/ol990695c

文献信息

• A general synthesis of dendralenes
  作者：Josemon George、Jas S. Ward、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/c9sc03976g

  日期：——

  The first general synthetic approach to substituted [3]- and higher dendralenes is reported. Fifty-one mono- through to penta-substituted dendralenes carrying alkyl-, cycloalkyl-, alkenyl-, alkynyl-, aryl- and heteroaryl-substitutents are accessed, and the first (E)/(Z)-stereoselective syntheses of dendralenes are reported (twenty-eight examples). The approach involves twofold Pd(0)-catalyzed Negishi

  报道了取代[3]-和更高的dendralenes的第一种通用合成方法。获得了 51 个单至五取代的带有烷基-、环烷基-、烯基-、炔基-、芳基-和杂芳基-取代基的树烯，并报道了第一个 (E)/(Z)-树烯的立体选择性合成（二十八个例子）。该方法涉及 1,1-二溴烯烃与烯基锌试剂的双重 Pd(0) 催化 Negishi 偶联，并在两个 C(sp2)-C( sp2) 键形成步骤。新型碳氢化合物在快速产生结构复杂性方面的价值通过它们在前所未有的二烯和三烯传输的周环反应序列中的部署得到证明。
• Transition-Metal-Based Synthesis of Dendralenes
  作者：Daesung Lee、Sangho Park

  DOI：10.1055/s-2007-966069

  日期：2007.7

  The consecutive ring-closing enyne metathesis of allyl­silyl propargyl ethers with Grubbs’ ruthenium-alkylidene catalyst, followed by rhenium oxide mediated 1,4-elimination of the Si-O moiety from the siloxenes, provides [3]- and [4]dendralenes in good yields.

  用格鲁布斯钌亚烷基催化剂连续闭环烯炔复分解烯丙基甲硅烷基炔丙基醚，然后通过氧化铼介导的硅氧烷中 Si-O 部分的 1,4-消除，得到 [3]- 和 [4] 树枝烯良好的产量。
• A Rapid Aza-Bicycle Synthesis from Dendralenes and Imines
  作者：Yi-Min Fan、Josemon George、Jiao Yu J. Wang、Michael G. Gardiner、Michelle L. Coote、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02890

  日期：2023.10.20

  The diene-transmissive 2-fold Diels–Alder sequence between carbon-based dienophiles and [3]dendralenes is becoming an established method for polycarbocycle synthesis. Here, we demonstrate for the first time that imines are competent participants in intermolecular formal [4 + 2] cycloadditions with dendralenes. After a second Diels–Alder process with a carbadienophile, hexahydro- and octahydro-isoquinoline

  碳基亲二烯体和[3]树枝烯之间的二烯传递2倍Diels-Alder序列正在成为多碳环合成的既定方法。在这里，我们首次证明亚胺是与树枝烯进行分子间正式[4 + 2]环加成反应的有效参与者。在使用亲碳二烯体进行第二次狄尔斯-阿尔德过程后，形成六氢和八氢异喹啉结构。正式的氮杂-狄尔斯-阿尔德反应需要路易斯酸促进，在优化条件下以高区域选择性和立体选择性进行。ωB97XD/Def2-TZVP//M06-2X/6-31+G(d,p) 计算揭示了正式氮杂双烯体环加成的逐步离子机制，并解释了非反应 C 的意外 Z → E烯烃异构化═第一个正式环加成中的C键。
• Indium-Mediated γ-Pentadienylation of Aldehydes and Ketones:  Cross-Conjugated Trienes for Diene-Transmissive Cycloadditions
  作者：Simon Woo、Neil Squires、Alex G. Fallis

  DOI：10.1021/ol990695c

  日期：1999.8.1

  [GRAPHICS]Treatment of 5-bromo-1,3-pentadiene with indium metal in the presence of carbonyl compounds results in gamma-pentadienylation to generate the 1,4-diene. Elimination of the resulting alcohol affords cross conjugated triene systems which rapidly react with appropriate dienophiles to give tandem intermolecular Diels-Alder adducts.
• Diene-Transmissive Diels–Alder Sequences with Benzynes
  作者：Josemon George、Jas S. Ward、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02807

  日期：2019.9.20

  Diene-transmissive Diels–Alder (DTDA) sequences are extraordinarily powerful processes for the generation of fused bicyclic systems. Nonetheless, only stable dienophiles have previously been deployed. Herein we report DTDA sequences with a variety of substituted [3]dendralenes in the first study to deploy arynes as dienophiles. We demonstrate the one-flask generation of complex, aromatic-ring-containing

  Diene透射Diels–Alder（DTDA）序列是生成稠合双环系统的极其强大的过程。尽管如此，以前仅部署了稳定的双亲物。在本文中，我们在第一项研究中报道了带有各种取代的[3]树枝状烯基的DTDA序列，以将芳烃作为亲双烯体进行部署。我们证明了与药物化学相关的复杂的，含芳香环的多环系统的一瓶式生成。这些合成操作为无环1,3-丁二烯与芳烃的分子间Diels-Alder反应提供了许多成功的实例，否则这些挑战极少被报道，并且它们之间的Diels-Alder反应是由于树枝状二烯的高反应性而得以实现的。