2-(3-甲基丁-2-烯基)丙二腈 | 87687-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-(3-甲基丁-2-烯基)丙二腈
• 英文名称: 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)malononitrile
• 英文别名: (3-Methylbut-2-en-1-yl)propanedinitrile；2-(3-methylbut-2-enyl)propanedinitrile
• CAS: 87687-37-4
• 化学式: C₈H₁₀N₂
• 分子量: 134.181
• InChiKey: JOKGVOWGDZBGJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-甲基丁-2-烯基)丙二腈 在 sodium azide 、 偶氮二异丁腈 、 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-isopropyl-2,3,4,5-tetrahydropyrrolo[2,3-b]pyrrole-3a(1H)-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  N-苯乙烯基甲酰基自由基在腈上的环化。

  摘要：

  [反应：参见文本]由Bu（3）SnH与叠氮基烷基丙二腈的自由基反应衍生的苯乙烯基亚胺基基团在两个腈基上均显示出高效的5和6-exo环化作用，从而使氨基亚氨基基团被还原为am或连续经历5-外环化到内部烯烃上。

  DOI：

  10.1021/ol036268n
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-bromo-1-methylethyl)-1,1-cyclopropanedicarbonitrile 在 水 、 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以63%的产率得到2-(3-甲基丁-2-烯基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  Kolsaker, Per; Storesund, Hans-Johan; Gulbrandsen, Trygve, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1983, vol. 37, # 3, p. 187 - 196

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intermolecular Ditrifluoromethoxylation of Unactivated Alkenes: CF₃O-Palladation Initiated by Pd(IV)
  作者：Chaohuang Chen、Yixin Luo、Liang Fu、Pinhong Chen、Yu Lan、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b11470

  日期：2018.1.31

  A novel palladium-catalyzed intermolecular ditrifluoromethoxylation of unactivated alkenes has been developed, using a new electrophilic reagent, SelectfluorCN, as a strong oxidant, and AgOCF3 as a trifluoromethoxide source. Preliminary mechanistic studies revealed that the reaction was possibly initiated by Pd(IV) species, and an unusual cis-addition of CF3O-Pd(IV) into the double bond leads to the

  使用新型亲电试剂 SelectfluorCN 作为强氧化剂，AgOCF3 作为三氟甲醇盐来源，开发了一种新型钯催化的未活化烯烃的分子间二三氟甲氧基化。初步的机理研究表明，该反应可能是由 Pd(IV) 物种引发的，CF3O-Pd(IV) 不寻常的顺式加成双键导致形成第一个 C-OCF3 键；此外，第二个 C-OCF3 键是通过高价钯中心的还原消除产生的。
• Preparation of polycyclic compounds by intramolecular photospirocyclization and photocycloaddition reactions of 4-alkenyl-1-cyanonaphthalene derivatives
  作者：Hajime Maeda、Hidenori Wada、Hirofumi Mukae、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2016.01.005

  日期：2016.12

  Photoreactions of 5-phenyl derivatives produce a product having tricyclo[6.3.0.01,4]undecadiene skeleton. Formation of angular triquinanes takes place in photoreactions of cycloalkene-linked cyanonaphthalenes. The observation demonstrates that π–π arene ring interactions, steric hindrance, and suitable locations of reaction sites in syn and anti singlet exciplexes govern the modes followed in intramolecular photoreactions

  4-戊烯基-1-氰基萘的光反应产生螺环产物以及[4 + 2]环加合物。5-苯基衍生物的光反应产生具有三环[6.3.0.0 1,4 ]十一碳二烯骨架的产物。角三喹烷的形成发生在环烯烃连接的氰基萘的光反应中。观察表明，π-π芳烃环相互作用，空间位阻以及顺式和反单线态激基复合物中反应位点的适当位置控制着4-烯基-1-氰基萘分子内光反应中遵循的模式。
• Iron-catalyzed allylic alkylation
  申请人：Plietker Bernd

  公开号：US20070049770A1

  公开（公告）日：2007-03-01

  A method for performing an iron-catalyzed allylic alkylation includes the preparation of a reaction mixture obtainable from (i) an allylic substrate with the structural element C═C—C—X, wherein X comprises a leaving group that represents a carbonate, (ii) an active Fe(-II) catalyst complex, (iii) at least one ligand, (iv) at least one solvent, and (v) a nucleophile or pronucleophile.

  进行铁催化的烯丙基烷基化方法包括制备反应混合物，该混合物可由以下成分获得：（i）具有结构元素C═C—C—X的烯丙基底物，其中X代表表示碳酸酯的脱离基团，（ii）活性Fe(-II)催化剂复合物，（iii）至少一种配体，（iv）至少一种溶剂，以及（v）亲核试剂或原核试剂。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Reductive Aryl/Alkenyl–Cyano Cyclization Coupling to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Zi-Hao Chen、Rui-Ze Sun、Fei Yao、Xu-Dong Hu、Long-Xue Xiang、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c01237

  日期：2022.3.23

  An enantioselective nickel-catalyzed intramolecular reductive cross-coupling of C(sp2) electrophiles and cyano groups is reported. Enantioenriched CN-containing all-carbon quaternary stereocenters are assembled by desymmetrizing cyclization of aryl/alkenyl halide-tethered malononitriles. The use of an organic reductant, (EtO)2MeSiH, is crucial to the enantioselectivity and reactivity. Applications

  报道了 C(sp 2 ) 亲电试剂和氰基的对映选择性镍催化分子内还原交叉偶联。通过芳基/烯基卤化物连接的丙二腈的去对称环化来组装富含对映体的含 CN 全碳四元立体中心。有机还原剂 (EtO) 2 MeSiH 的使用对对映选择性和反应性至关重要。该方法的应用通过生物活性分子及其氰化类似物的合成和天然产物二毒蕈酮的全合成来证明。这项研究展示了去对称还原偶联策略的潜力，以从容易获得的起始材料中获取结构刚性和合成通用的分子。
• Etude de la regioselectivite de la substitution des carbanions par des derives allyliques catalysee au palladium. Obtention selective de composes a carbone quaternaire
  作者：Thérèse Cuvigny、Marc Julia、C. Rolando

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87384-8

  日期：1985.4

  carbanions and ligands on π-allylpalladium has been investigated in the substitution of primary or tertiary terpene derivatives. Conditions have been found under which the substitution takes place essentially at one or the other end of the allylic system. This provides a new and convenient way to obtain compounds with quaternary carbon atoms, which has been exemplified by the synthesis of 3,3-dimethyl-4-pentenenitrile

  在取代伯或叔萜衍生物中，已经研究了离去基团，碳负离子和配体对π-烯丙基铝的影响。已经发现条件，在该条件下取代基本上发生在烯丙基体系的一个或另一端。这为获得具有季碳原子的化合物提供了一种新的便捷方法，已通过合成3,3-二甲基-4-戊腈进行了举例说明。