trans-Methyl-2-penten-3-carbonsaeuremethylester | 33603-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: trans-Methyl-2-penten-3-carbonsaeuremethylester
• 英文别名: trans-2-Methyl-penten-3-saeuremethylester；3-Pentenoic acid, 3-methyl-, methyl ester；methyl (E)-2-methylpent-3-enoate
• CAS: 33603-30-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: GOQVKGQOIKOQHV-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• LogP：
  1.875 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Methyl-2-penten-3-carbonsaeuremethylester 、 lithium tert-butyl sulfinate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丁基溴化铵 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以96%的产率得到(-)-(R,E)-4-(2-methylpropane-2-sulfonyl)-pent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  手性锂基α-磺酰基羰基化碳烯：其结构，构型稳定性和对映选择性合成的实验和计算研究

  摘要：

  的X射线晶体结构分析的锂化烯丙基α-磺酰基负碳离子[CH 2 CHC（Me）的SO 2 PH]李⋅二甘醇二甲醚，[ C ^ C ^ 6 ħ 8 SO 2吨卜]李⋅ PMDETA和[ C ^ C ^ 7 ħ 10 SO 2吨卜]李⋅ PMDETA显示二聚体和单体CIP中，具有几乎平坦的阴离子个C原子的，只有ö 李键，几乎平面烯丙基单元具有较强的ç  C键长度交替和s-反绕C1构象 C2 。他们采用C1S构象，与通常在烷基和芳基取代的α-磺酰基碳负离子上发现的构象相似。[EtCH 3 CHC（Et）SO 2 t Bu] Li在THF中的结晶在164 K下发现，单体与二聚体之间的平衡比为83:17，这与低温NMR光谱法相似。根据NMR光谱，C1处的孤对轨道与CC双键强烈相互作用。低温6栗，1个h的NOE实验[EtCHCHC（ET）SO 2吨卜]锂在THF点仅具有ö单体CIP中之间的平衡李键并且具有均为O

  DOI：

  10.1002/chem.201503123
• 作为产物：
  描述：

  顺式-2-甲基-2-戊烯酸甲酯 反应 85.0h， 生成 trans-Methyl-2-penten-3-carbonsaeuremethylester
  参考文献：
  名称：

  α,β- 热重排为 β,γ-不饱和酯。1,5-氢转移机制的证据

  摘要：

  已发现顺式-4-甲基-2-戊烯酸甲酯 (1) 在 252 °C 通过简单的一级和推测的单分子机制重排为 4-甲基-3-戊烯酸甲酯 (3)，速率常数 k 为4.28 × 10−5 s−1。活化热 ΔH† 确定为 37.5 ± 2 kcal/mol，活化熵 ΔS† 确定为 -8.2 ± 4 eu 这些活化参数和反应的空间要求支持涉及氢的循环 1,5-转移。对顺式-2-戊烯酸甲酯、顺式-2,4-二甲基-2-戊烯酸甲酯和顺式-2-甲基-2-戊烯酸甲酯异构化为相应的 3-戊烯酸酯的研究表明，1,5-氢转移机制对于 α,β- 和 β,γ-不饱和酯的平衡很可能是通用的。核磁共振显示，双键上与甲基或碳甲氧基顺式的异丙基优选具有远离甲基或碳甲氧基的异丙基甲基的构象。一个...

  DOI：

  10.1139/v68-362

文献信息

• Temperature-dependent alkylation of .gamma.-phenyl .beta.,.gamma.-unsaturated acid and ester systems in hexamethylphosphoric triamide-tetrahydrofuran solutions using lithium diisopropylamide
  作者：Reinout H. Van der Veen、Hans Cerfontain

  DOI：10.1021/jo00203a011

  日期：1985.2
• Fleming Ian, Higgins Dick, Lawrence Nicholas J., Thomas Andrew P., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1992) N 24, S 3331-3349
  作者：Fleming Ian, Higgins Dick, Lawrence Nicholas J., Thomas Andrew P.

  DOI：——

  日期：——
• VAN, DER, VEEN, R. H.;CERFONTAIN, H., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 3, 342-346
  作者：VAN, DER, VEEN, R. H.、CERFONTAIN, H.

  DOI：——

  日期：——
• Chiral Lithiated Allylic α-Sulfonyl Carbanions: Experimental and Computational Study of Their Structure, Configurational Stability, and Enantioselective Synthesis
  作者：Frank Gerhards、Nicole Griebel、Jan Runsink、Gerhard Raabe、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201503123

  日期：2015.12.1

  of sulfone (R)‐EtCHCHCH(Et)SO2tBu (94 % ee) with nBuLi in THF at −105 °C occurred with a calculated enantioselectivity of 93 % ee and gave carbanion (M)‐[EtCHCHC(Et)SO2tBu]Li, the deuteration and alkylation of which with CF3CO2D and MeOCH2I, respectively, proceeded with high enantioselectivities. Time‐dependent deuteration of the enantioenriched carbanion (M)‐[EtCHCHC(Et)SO2tBu]Li in THF gave a

  的X射线晶体结构分析的锂化烯丙基α-磺酰基负碳离子[CH 2 CHC（Me）的SO 2 PH]李⋅二甘醇二甲醚，[ C ^ C ^ 6 ħ 8 SO 2吨卜]李⋅ PMDETA和[ C ^ C ^ 7 ħ 10 SO 2吨卜]李⋅ PMDETA显示二聚体和单体CIP中，具有几乎平坦的阴离子个C原子的，只有ö 李键，几乎平面烯丙基单元具有较强的ç  C键长度交替和s-反绕C1构象 C2 。他们采用C1S构象，与通常在烷基和芳基取代的α-磺酰基碳负离子上发现的构象相似。[EtCH 3 CHC（Et）SO 2 t Bu] Li在THF中的结晶在164 K下发现，单体与二聚体之间的平衡比为83:17，这与低温NMR光谱法相似。根据NMR光谱，C1处的孤对轨道与CC双键强烈相互作用。低温6栗，1个h的NOE实验[EtCHCHC（ET）SO 2吨卜]锂在THF点仅具有ö单体CIP中之间的平衡李键并且具有均为O
• Thermal rearrangement of α,β- to β,γ-unsaturated esters. Evidence for a 1,5-hydrogen transfer mechanism
  作者：Donald E. McGreer、Norman W. K. Chiu

  DOI：10.1139/v68-362

  日期：1968.7.1

  found to rearrange at 252 °C by a simple first-order and presumably unimolecular mechanism to methyl 4-methyl-3-pentenoate (3) with a rate constant k of 4.28 × 10−5 s−1. The heat of activation ΔH†, was determined to be 37.5 ± 2 kcal/mole and the entropy of activation, ΔS†, was determined to be −8.2 ± 4 e.u. These activation parameters and the steric requirements of the reaction support a mechanism involving

  已发现顺式-4-甲基-2-戊烯酸甲酯 (1) 在 252 °C 通过简单的一级和推测的单分子机制重排为 4-甲基-3-戊烯酸甲酯 (3)，速率常数 k 为4.28 × 10−5 s−1。活化热 ΔH† 确定为 37.5 ± 2 kcal/mol，活化熵 ΔS† 确定为 -8.2 ± 4 eu 这些活化参数和反应的空间要求支持涉及氢的循环 1,5-转移。对顺式-2-戊烯酸甲酯、顺式-2,4-二甲基-2-戊烯酸甲酯和顺式-2-甲基-2-戊烯酸甲酯异构化为相应的 3-戊烯酸酯的研究表明，1,5-氢转移机制对于 α,β- 和 β,γ-不饱和酯的平衡很可能是通用的。核磁共振显示，双键上与甲基或碳甲氧基顺式的异丙基优选具有远离甲基或碳甲氧基的异丙基甲基的构象。一个...