(S)-1-(2-naphthyl)hexanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-1-(2-naphthyl)hexanol
• 英文别名: (S)-1-(naphthalen-2-yl)hexan-1-ol；(S)-1-(2-naphthyl)-1-hexanol；(1S)-1-naphthalen-2-ylhexan-1-ol
• 化学式: C₁₆H₂₀O
• 分子量: 228.334
• InChiKey: UIPHQSUROINFCJ-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正戊基溴化镁 在 [RuCl2(benzene)]2 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 环己酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (S)-1-(2-naphthyl)hexanol
  参考文献：
  名称：

  A catalytic deracemisation of alcohols

  摘要：

  使用一步氧化/还原方法，已成功将外消旋醇转化为最高可达99%对映体过量（ee）的手性富集醇。

  DOI：

  10.1039/b704956k

文献信息

• Highly Catalytic Asymmetric Addition of Deactivated Alkyl Grignard Reagents to Aldehydes
  作者：Chao-Shan Da、Jun-Rui Wang、Xiao-Gang Yin、Xin-Yuan Fan、Yi Liu、Sheng-Li Yu

  DOI：10.1021/ol9020942

  日期：2009.12.17

  highly reactive RMgBr reagents were effectively deactivated by bis[2-(N,N-dimethylamino)ethyl] ether and then were employed in the highly enantioselective addition of Grignard reagents to aldehydes. The reaction was catalyzed by the complex of commercially available (S)-BINOL and Ti(Oi-Pr)4 under mild conditions. Compared with the other observed Grignard reagents, alkyl Grignard reagents showed higher enantioselectivity

  常用的高反应性RMgBr试剂可通过双[2-（N，N-二甲基氨基）乙基]醚有效失活，然后用于格氏试剂对醛的高对映选择性加成反应。在温和条件下，通过可商购的（S）-BINOL和Ti（O i- Pr）4的配合物催化该反应。与其他观察到的格氏试剂相比，烷基格氏试剂表现出更高的对映选择性，并且ee值> 99％。
• Redesign of enzyme for improving catalytic activity and enantioselectivity toward poor substrates: manipulation of the transition state
  作者：Tadashi Ema、Yasuko Nakano、Daiki Yoshida、Shusuke Kamata、Takashi Sakai

  DOI：10.1039/c2ob25614b

  日期：——

  altered the transition state. Substrate mapping analysis strongly suggested that the CH/π interaction partly enhanced the (R)-enantiomer reactivity, the estimated energy of the CH/π interaction being −0.4 kcal mol−1. The substrate scope of the I287F/I290A double mutant was broad. This biocatalyst was useful for the dynamic kinetic resolution of a variety of bulky secondary alcohols for which the wild-type

  对于大多数脂肪酶而言，在羟基的两侧均具有大的取代基的仲醇固有地是较差的底物。鉴于这种弱点，我们重新设计了洋葱伯克霍尔德氏菌脂肪酶，以创建具有改善的酶促特性的变体。对于野生型酶显示低转化率和低E值的不良底物，I287F / I290A双突变体显示出高转化率和E值（> 200）（5）。该变体的催化活性和对映体选择性的增强是由于两个突变的协同作用引起的：Phe287既有助于增强（R）-对映异构体反应性，又可以抑制（S）-对映体的反应性，而Ala290则为促进（R）-对映体的酰化创造了空间。动力学常数表明突变有效地改变了过渡状态。底物作图分析强烈表明，CH /π相互作用部分增强了（R）-对映异构体的反应性，CH /π相互作用的估计能量为-0.4 kcal mol -1。I287F / I290A双突变体的底物范围很广。这种生物催化剂可用于动态动力学拆分各种大体积的仲醇，而野生型酶几乎没有或没有活性。
• Catalytic Highly Enantioselective Alkylation of Aldehydes with Deactivated Grignard Reagents and Synthesis of Bioactive Intermediate Secondary Arylpropanols
  作者：Yi Liu、Chao-Shan Da、Sheng-Li Yu、Xiao-Gang Yin、Jun-Rui Wang、Xin-Yuan Fan、Wei-Ping Li、Rui Wang

  DOI：10.1021/jo101351t

  日期：2010.10.15

  of the high reactivity of Grignard reagents, a direct, highly enantioselective Grignard reaction with aldehydes has rarely been disclosed. In this report, Grignard reagents were introduced with bis[2-(N,N′-dimethylamino)ethyl] ether (BDMAEE) to effectively deactivate their reactivity; thus, a highly enantioselective alkylation of aldehydes with Grignard reagents resulted from catalysis by (S)-BINOL-Ti(OiPr)2

  由于格氏试剂的高反应性，很少公开与醛类直接，高度对映选择性的格氏试剂反应。在该报告中，格氏试剂与双[2-（N，N'-二甲基氨基）乙基]醚（BDMAEE）一起引入，以有效地使其活性失活。因此，由（S）-BINOL-Ti（O i Pr）2催化导致格氏试剂对醛的高度对映选择性烷基化。认为BDMAEE螯合了RMgBr的Schlenk平衡的原位生成的盐MgBr 2和RMgBr与Ti（O i Pr）4的重金属化产生的Mg（O i Pr）Br的螯合作用。镁盐可以积极地促进不希望有的背景反应，生成外消旋体。该螯合作用无疑抑制了Mg盐的催化活性，抑制了不需要的背景反应，并且使得能够被（S）-BINOL-Ti（O i Pr）2催化的高对映选择性加成。因此，与以前的研究相比，没有除去Mg盐的副产物，使用了比RMgBr少的Ti（O i Pr）4，并且在该催化不对称反应中避免了极低的温度。各种烷基格氏试剂中的不对称
• Enantioselective α-Arylation of Primary Alcohols under Sequential One-Pot Catalysis
  作者：Bruno Lainer、Dawid Lichosyt、Maiia Aleksandrova、Paweł Dydio

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00983

  日期：2021.7.2

  report their enantioselective synthesis by α-arylation of primary aliphatic and benzylic alcohols under sequential catalysis integrating a Ru-catalyzed hydrogen transfer oxidation and a Ru-catalyzed nucleophilic addition. The method can be applied to various alcohols and aryl nucleophiles tolerating a range of functional groups, including secondary alcohols, ketones, alkenes, esters, NH amides, tertiary

  二级苄醇和二芳基甲醇是具有生物活性和药用相关化合物的常见结构基序。在这里，我们报告了它们的对映选择性合成，通过在顺序催化下将脂肪族伯醇和苯甲醇α-芳基化，整合了 Ru 催化的氢转移氧化和 Ru 催化的亲核加成。该方法可应用于各种醇类和芳基亲核试剂，它们可以耐受一系列官能团，包括仲醇、酮、烯烃、酯、NH 酰胺、叔胺、芳基卤化物和杂环。
• A catalytic deracemisation of alcohols
  作者：Gareth R. A. Adair、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1039/b704956k

  日期：——

  Racemic alcohols have been converted into enantiomerically enriched alcohols with up to 99% ee in a one-pot oxidation/reduction procedure.

  使用一步氧化/还原方法，已成功将外消旋醇转化为最高可达99%对映体过量（ee）的手性富集醇。