methyl(phenyl)silane-d₂ | 22034-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl(phenyl)silane-d₂
• 英文别名: MePhSi(2)H2；D2SiMePh；PhMeSiD2；Methyl-dideutero-phenylsilan；Phenylmethyldeuteriosilan；Dideuterio-methyl-phenylsilane
• CAS: 22034-20-4
• 化学式: C₇H₁₀Si
• 分子量: 124.226
• InChiKey: QRLBICHXRCOJDU-MGVXTIMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.53
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(phenyl)silane-d₂ 在 iron(II)β-diketiminate complex 、 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以5%的产率得到甲基苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  伯硅烷、仲硅烷和叔硅氧烷的铁催化 H/D 交换

  摘要：

  对 1° 硅烷、2° 硅烷和 3° 硅氧烷的催化氢/氘 (H/D) 交换进行了综合研究，由铁-β-二酮亚胺配合物 ( 1a和1b ) 促进。对于各种含芳基和烷基的氢化硅烷和氢化硅氧烷，观察到几乎完全的 H/D 交换。该反应容许替代氢化物源频哪醇硼烷 (HBpin)，具有定量 H/D 交换。合成和密度泛函理论 (DFT) 研究表明单体氘化铁负责 H/D 交换。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c00224
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基二氯硅烷 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 生成 methyl(phenyl)silane-d₂
  参考文献：
  名称：

  三氯乙酸钠生成的有机硅氢化物与二氯卡宾反应的机理

  摘要：

  研究了三氯乙酸钠与各种有机硅氢化物在1,2-二甲氧基乙烷中的反应，形成了α-三有机甲硅烷基二氯甲烷，产率为20％至50％。通过竞争反应确定在这些二氯卡宾的插入反应中这些氢硅烷的相对速率常数。一系列烷基取代的氢硅烷的相对反应性与硅上取代基的Taftσ*常数高度相关，ϱ *值为-1.07，一系列芳基取代的氢硅烷也显示出log k rel良好的线性相关性值具有Taftσ*常数，giving *值为-1.18。反应中的氢同位素效应k H / k D1.26±0.02。基于观察到的结果，可以得出结论，Cy 2插入SiH键中是通过三中心协同过程进行的，该过程中过渡态的电荷分离不大，正如塞弗特（Seyferth）对相关的PhHgCCl 2提出的那样。 Br / XC 6 H 4 SiMe 2 H反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92031-x
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯乙烯 在 methyl(phenyl)silane-d₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-chloro-4-(vinyl-d3)benzene
  参考文献：
  名称：

  催化烯烃的硅氢化介导的由钌η 3 -H 2中小学硅烷的硅配合物的σ

  摘要：

  η的明确的实施例3 -H 2已经制备并检测作为在烯烃的硅氢化可能中间体设有终端SiH键的SiH（R）的复合物。通过在二次硅烷配体的位移产生这些物种[PhBP博士3 ]期RuH [η 3 -H 2 SiMePh]（1B）（PhBP博士3 =值PhB（CH 2 PPH 2）3 -由主硅烷RSiH 3生成[PhBP博士3 ]期RuH [η 3 -H 2的SiH（R）]（R =成分Cy（1D），CH 2 CH2 Ph（1e），行程= 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2（1f））。在溶液中对复合物1d和1e进行了表征，而对1f进行了分离和详细研究。复杂1B不是1-己烯与CySiH的硅氢化主管前段催化剂3，而可比较的条件，得到合理的产率为Cl组成的选择性抗马氏硅氢化3 SICH 2 CH = CH 2（89％），p -chlorostyrene（73 ％）和烯丙基氯（70％）。在1在-30°C下收集的1f的H

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02161

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Radical Hydroamination of Alkenes with <i>N</i> ‐Fluorobenzenesulfonimides
  作者：Tao Qin、Guowei Lv、Qi Meng、Ge Zhang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202110178

  日期：2021.12

  N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) and its analogues as both nitrogen source and oxidant was successfully disclosed. A variety of alkenes, including aliphatic alkenes, styrenes, α, β-unsaturated esters, amides, acids, as well as enones, were all compatible to provide desired amination products. Mechanistic experiments suggest that the reaction underwent a metal-hydride-mediated hydrogen atom transfer (HAT) with alkene

  成功地公开了使用 Co(salen) 作为催化剂、N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 及其类似物作为氮源和氧化剂的烯烃的有效和通用自由基加氢胺化。各种烯烃，包括脂肪族烯烃、苯乙烯、α, β-不饱和酯、酰胺、酸以及烯酮，都可以提供所需的胺化产物。机理实验表明，该反应与烯烃进行了金属氢化物介导的氢原子转移 (HAT)，然后是关键的催化剂控制原位生成的有机钴 (IV) 物质和氮基亲核试剂之间的类 SN 2 途径。此外，借助改性手性钴 (II)-salen 催化剂，还实现了前所未有的不对称版本，具有良好到出色的对映控制水平。
• Titanocene(III) catalyzed homogeneous hydrosilation-hydrogenation of pyridines
  作者：John F Harrod、Ronghua Shu、Hee-Gweon Woo、Edmond Samuel

  DOI：10.1139/v00-191

  日期：2001.5.1

  The homogeneous catalytic hydrosilation-hydrogenation of pyridines is observed in the presence of Cp₂TiMe₂ (Cp = η⁵-C₅H₅) and CpCp*TiMe₂ (Cp* = η⁵-C₅Me₅) as catalysts and using PhSiH₃ or PhMeSiH₂ as the source of Si-H. Under appropriate conditions, and with appropriate ring-substitution, good yields of the N-silyl-dihydropyridine or N-silyltetrahydropyridine products are be obtained. Although complete saturation is not achieved with organosilane alone, carrying out the reaction under moderate H₂ pressures can give excellent yields of N-silylpiperidines. Under moderate pressures of H₂, [Cp₂TiH]₂ catalyzes rapid H-D exchange between H₂ and the 2- and 6-positions of C₅D₅N. Under the same conditions, only traces of hydrogenation are observed. This, together with the regioselectivity of 3-picoline hydrosilation-hydrogenation, leads to the conclusion that the key step in the reaction is probably addition of Ti-Si to C=N.Key words: hydrosilation, hydrogenation, pyridines, dimethyltitanocene, catalysis.

  在使用Cp2TiMe2（Cp = η5-C5H5）和CpCp*TiMe2（Cp* = η5-C5Me5）作为催化剂，以及PhSiH3或PhMeSiH2作为Si-H来源的条件下，观察到了均相催化的吡啶加氢硅化反应。在适当的条件下，以及适当的环取代，可以获得较好的N-硅基-二氢吡啶或N-硅基-四氢吡啶产物的收率。尽管单独使用有机硅烷无法实现完全饱和，但在中等H2压力下进行反应可以得到极好的N-硅基-哌啶收率。在中等H2压力下，[Cp2TiH]2催化了H2与C5D5N的2-和6-位置的快速H-D交换。在相同条件下，仅观察到微量的加氢反应。这，加上3-皮考啉加氢硅化-加氢反应的区域选择性，导致我们得出结论，反应的关键步骤可能是Ti-Si与C=N的加成。关键词：加氢硅化，加氢，吡啶，二甲基钛环戊烯，催化。
• Homoleptic Cobalt(II) Phenoxyimine Complexes for Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones without Base Activation of Cobalt(II)
  作者：Kouki Matsubara、Tomoaki Mitsuyama、Sayaka Shin、Momoko Hori、Ryuta Ishikawa、Yuji Koga

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00151

  日期：2021.5.10

  Air-stable, easy to prepare, homoleptic cobalt(II) complexes bearing pendant-modified phenoxyimine ligands were synthesized and determined. The complexes exhibited high catalytic performance for reducing aldehydes and ketones via catalytic hydrosilylation, where a hydrosilane and a catalytic amount of the cobalt(II) complex were added under base-free conditions. The reaction proceeded even in the presence

  合成并确定了具有悬垂修饰的苯氧基亚胺配体的空气稳定，易于制备的均钴（II）配合物。通过在无碱条件下加入氢硅烷和催化量的钴（II）配合物，该配合物表现出通过催化氢化硅烷化还原醛和酮的高催化性能。即使在过量水的存在下，反应也进行，并且观察到优异的官能团耐受性。随后的水解以高收率得到了醇。此外，H 2 O在用氢硅烷活化Co（II）催化剂中起关键作用。其他一些结果也表明，钴（II）中心在醛和酮的氢化硅烷化中充当活性催化剂。
• Reactivity of Lanthanide and Yttrium Hydrides and Hydrocarbyls toward Organosilicon Hydrides and Related Compounds
  作者：Alexander Z. Voskoboynikov、Inna N. Parshina、Alla K. Shestakova、Kim P. Butin、Irina P. Beletskaya、Lyudmila G. Kuz'mina、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1021/om970363g

  日期：1997.9.1

  reaction of lanthanide and yttrium hydrocarbyls Cp*2Ln(μ-Me)}2 (Cp* = tBuC5H4 (Cp‘), Ln = Y (1), Tb (2), Yb (3), Lu (4); Cp* = Me3SiC5H4 (Cp‘‘), Ln = Lu (5)), one of which, 2, has been characterized by X-ray crystal analysis, with various organosilicon, -germanium, and -tin hydrides (as well as some organoaluminum and -gallium hydrides) in hydrocarbon solution was found to yield the corresponding unsolvated

  镧系元素和钇烃基CP * 2 Ln（μ-Me）} 2（CP * = t BuC 5 H 4（CP'），Ln = Y（1），Tb（2），Yb（3），路（4）;的CP * =我3的SiC 5 ħ 4（CP ''），Ln为路（5）），其中的一个，如图2所示，已经通过X射线晶体分析，与各种有机硅，-germanium ，并且发现烃溶液中的-锡氢化物（以及一些有机铝和-镓氢化物）产生相应的未溶剂化二聚镧系元素和钇氢化物CP * 2Ln（μ-H）} 2而不是具有镧系元素（Si，Ge，Sn）键的化合物。因此，该反应涉及将氢化物转移至Ln，而不是先前对五甲基环戊二烯基镧系烃基化合物进行的甲硅烷基转移。分离出具有不同桥联配体的二聚体化合物CP * 2 Ln（μ-H）（μ-Me）LnCP * 2；它们是该反应的中间体。二聚镧系元素和氢化钇催化硅烷中的H / D交换。通过涉及硅原子上亲核取代的机理最正确地描
• Catalytic Access to Bridged Sila-<i>N</i>-heterocycles from Piperidines via Cascade sp³ and sp² C–Si Bond Formation
  作者：Jianbo Zhang、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b08733

  日期：2018.10.17

  Described herein is the development of an unprecedented route to bridged sila- N-heterocycles via B(C6F5)3-catalyzed cascade silylation of N-aryl piperidines with hydrosilanes. Mechanistic studies indicated that an outer-sphere ionic path is operative to involve three sequential catalytic steps having N-silyl piperidinium borohydride as a resting species: (i) dehydrogenation of the piperidine ring

  本文描述了通过 B(C6F5)3-催化的 N-芳基哌啶与氢硅烷的级联甲硅烷基化，开发了一种前所未有的桥接硅烷-N-杂环的路线。机理研究表明，外球离子路径可操作以涉及三个连续的催化步骤，其中 N-甲硅烷基哌啶硼氢化物作为静止物质：（i）哌啶环的脱氢，（ii）所得烯胺中间体的 β-选择性氢化硅烷化(iii) 分子内脱氢 sp2 CH 硅烷化。