(N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=CH(t)Bu(CH2(t)Bu) | 871558-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=CH(t)Bu(CH2(t)Bu)
• CAS: 871558-22-4
• 化学式: C₅H₁₀*C₅H₁₁*C₂₆H₄₀NP₂*Ti
• 分子量: 617.715
• InChiKey: YDUPCSLHXYZRPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-15N 、 (N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=CH(t)Bu(CH2(t)Bu) 以 not given 为溶剂， 生成 (N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti(C((t)Bu)CC4H4(15)NH)
  参考文献：
  名称：

  使用均相钛试剂对 N-杂环进行循环脱氮

  摘要：

  瞬态钛烷炔 (PNP)Ti⋮CtBu (PNP = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2-) 为研究工业上重要的反应提供了极好的机会，例如 N-的加氢脱氮 (HDN)杂环存在于原油中。这种类型的分子使我们能够在温和条件下以循环方式从杂环（如吡啶和甲基吡啶）中定量去除氮，从而形成相应的芳烃和钛氮基产物。将这种络合物用于吡啶的 N-去除可避免使用剧烈的反应条件、底物过饱和（氢化）和氢的使用，所有这些都是 HDN 工业环境中的常见限制。

  DOI：

  10.1021/ja075326n
• 作为产物：
  描述：

  (N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=CH(t)Bu(OTf) 、 (2,2-二甲基丙基)锂 以 not given 为溶剂， 生成 (N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=CH(t)Bu(CH2(t)Bu)
  参考文献：
  名称：

  使用均相钛试剂对 N-杂环进行循环脱氮

  摘要：

  瞬态钛烷炔 (PNP)Ti⋮CtBu (PNP = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2-) 为研究工业上重要的反应提供了极好的机会，例如 N-的加氢脱氮 (HDN)杂环存在于原油中。这种类型的分子使我们能够在温和条件下以循环方式从杂环（如吡啶和甲基吡啶）中定量去除氮，从而形成相应的芳烃和钛氮基产物。将这种络合物用于吡啶的 N-去除可避免使用剧烈的反应条件、底物过饱和（氢化）和氢的使用，所有这些都是 HDN 工业环境中的常见限制。

  DOI：

  10.1021/ja075326n

文献信息

• Intermolecular C−H Bond Activation Reactions Promoted by Transient Titanium Alkylidynes. Synthesis, Reactivity, Kinetic, and Theoretical Studies of the Ti⋮C Linkage
  作者：Brad C. Bailey、Hongjun Fan、John C. Huffman、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/ja070989q

  日期：2007.7.1

  2/2-d3 conversion to 3/3-d3 = 3.9(5) at 40 °C) with activation parameters ΔH⧧ = 24(7) kcal/mol and ΔS⧧ = −2(3) cal/mol·K, and the post-rate-determining step to be C−H bond activation of benzene (primary KIE = 1.03(7) at 25 °C for the intermolecular C−H activation reaction in C6H6 vs C6D6). A KIE of 1.33(3) at 25 °C arose when the intramolecular C−H activation reaction was monitored with 1,3,5-C6H3D3.

  新戊基-新戊基复合物 (PNP)TiCHtBu(CH2tBu) (2; PNP- = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)，由前体 (PNP)TiCHtBu(OTf) (1) 和LiCH2tBu，在温和条件 (25 °C) 下在纯苯中挤出新戊烷，生成瞬态钛烷炔，(PNP)Ti⋮CtBu (A)，随后通过 Ti⋮C 键进行苯的 1,2-CH 键加成生成 (PNP)TiCHtBu(C6H5) (3)。动力学、机械和理论研究表明，钛中的 C−H 活化过程遵循伪一级，α-氢提取是速率决定步骤（KIE 用于 2/2-d3 转化为 3/3- d3 = 3.9(5) at 40 °C) 活化参数 ΔH⧧ = 24(7) kcal/mol 和 ΔS⧧ = -2(3) cal/mol·K，后速率决定步骤为 C苯的 -H 键活化（初级 KIE = 1。03(7) 在 25 °C 下 C6H6
• Intermolecular C−H Bond Activation Promoted by a Titanium Alkylidyne
  作者：Brad C. Bailey、Hongjun Fan、Erich W. Baum、John C. Huffman、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/ja0556934

  日期：2005.11.23

  The transient titanium alkylidyne complex (PNP)TiCtBu (PNP = N-[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2-), prepared from alpha-hydrogen abstraction of the corresponding alkylidene-alkyl species (PNP)Ti=CHtBu(CH2tBu), can readily undergo intermolecular 1,2-addition of C-H bonds of benzene and SiMe4. Synthesis and reactivity, isotopic labeling, kinetics, and theoretical studies strongly favor an alkylidyne pathway and the alpha-H abstraction step to be the rate-determining step.