N-benzyloxycarbonyl-S-(dimethylphosphinothioyl)cysteine methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-benzyloxycarbonyl-S-(dimethylphosphinothioyl)cysteine methyl ester
• 英文别名: methyl (2R)-3-(dimethylphosphanyldisulfanyl)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• 化学式: C₁₄H₂₀NO₄PS₂
• 分子量: 361.423
• InChiKey: FOWMLMRLBKADEX-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyloxycarbonyl-S-(dimethylphosphinothioyl)cysteine methyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到N,N'-bis[(phenylmethoxy)carbonyl]-L-cystine 1,1'-dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A New Efficient Method for S–CH₂–S Bond Formation and Its Application to a Djenkolic Acid-Containing Cyclic Enkephalin Analog

  摘要：

  在 CH2Cl2 中用四丁基氟化铵水合物除去 Z-Cys(Mpt)-OMe 的硫醇保护基二甲基膦硫酰（Mpt）基团，可在两个半胱氨酸残基之间高效地发生亚甲基插入反应，构建 S-CH2-S 桥。不含硫醇的形式得到了类似的结果，尽管产率略低。在这两种情况下，使用 2 摩尔量的试剂都能获得最佳产率。由于脱氢丙氨酸的形成，试剂用量越多，产率越低。就青霉胺而言，无硫醇形式比 S-Mpt 形式的反应性更好，后者需要两倍的试剂量才能获得相同的产率。该反应被成功用于合成具有 S-CH2-S 桥的环状脑啡肽类似物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.829
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 、 HCl*H-Cys(Mpt)-OMe 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以1.87 g的产率得到N-benzyloxycarbonyl-S-(dimethylphosphinothioyl)cysteine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A New Efficient Method for S–CH₂–S Bond Formation and Its Application to a Djenkolic Acid-Containing Cyclic Enkephalin Analog

  摘要：

  在 CH2Cl2 中用四丁基氟化铵水合物除去 Z-Cys(Mpt)-OMe 的硫醇保护基二甲基膦硫酰（Mpt）基团，可在两个半胱氨酸残基之间高效地发生亚甲基插入反应，构建 S-CH2-S 桥。不含硫醇的形式得到了类似的结果，尽管产率略低。在这两种情况下，使用 2 摩尔量的试剂都能获得最佳产率。由于脱氢丙氨酸的形成，试剂用量越多，产率越低。就青霉胺而言，无硫醇形式比 S-Mpt 形式的反应性更好，后者需要两倍的试剂量才能获得相同的产率。该反应被成功用于合成具有 S-CH2-S 桥的环状脑啡肽类似物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.829

文献信息

• A New Efficient Method for S–CH₂–S Bond Formation and Its Application to a Djenkolic Acid-Containing Cyclic Enkephalin Analog
  作者：Masaaki Ueki、Takayoshi Ikeo、Kumiko Hokari、Keiko Nakamura、Akihiko Saeki、Hiroshi Komatsu

  DOI：10.1246/bcsj.72.829

  日期：1999.4

  An efficient methylene insertion reaction to construct an S–CH2–S bridge between two cysteine residues occurred when the thiol-protecting dimethylphosphinothioyl (Mpt) group of Z–Cys(Mpt)–OMe was removed with tetrabutylammonium fluoride hydrate in CH2Cl2. The thiol-free form gave similar results, albeit the yields were somewhat lower. In both cases, the best yields were obtained using 2 molar amounts of the reagent. Higher amounts of the reagent reduced the yield because of dehydroalanine formation. In the case of penicillamine, the thiol-free form was better in reactivity than the S-Mpt form, which required double the amount of the reagent to give the same yield. The reaction was successfully used in a synthesis of a cyclic enkephalin analog with the S–CH2–S bridge.

  在 CH2Cl2 中用四丁基氟化铵水合物除去 Z-Cys(Mpt)-OMe 的硫醇保护基二甲基膦硫酰（Mpt）基团，可在两个半胱氨酸残基之间高效地发生亚甲基插入反应，构建 S-CH2-S 桥。不含硫醇的形式得到了类似的结果，尽管产率略低。在这两种情况下，使用 2 摩尔量的试剂都能获得最佳产率。由于脱氢丙氨酸的形成，试剂用量越多，产率越低。就青霉胺而言，无硫醇形式比 S-Mpt 形式的反应性更好，后者需要两倍的试剂量才能获得相同的产率。该反应被成功用于合成具有 S-CH2-S 桥的环状脑啡肽类似物。