1,3-difluoro-5-(phenylethynyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-difluoro-5-(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 1,3-Difluoro-5-phenylethynyl-benzene；1,3-difluoro-5-(2-phenylethynyl)benzene
• 化学式: C₁₄H₈F₂
• 分子量: 214.214
• InChiKey: XOPCUOURYFQIIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-difluoro-5-(phenylethynyl)benzene 在 氧气 、 copper dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以79%的产率得到1-(3,5-difluorophenyl)-2-phenylethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  铜-超氧在室温下可见光诱导的二芳基炔烃需氧氧化为α-二酮

  摘要：

  我们已经开发了在室温下可见光诱导的简单的铜（II）氯化铜催化分子氧将二芳基乙炔氧化为α-二酮的方法。该原位生成的铜（II）-superoxo配合物是一种吸光物质，可将惰性的二芳基乙炔氧化为α-二酮。与报道的光化学过程相反，当前的氧化方案不需要任何外源的光催化剂或自由基引发剂。绿色化学指标评估表明，当前氧化过程的E因子比报道的光化学过程的E因子高约2.3倍。当前反应在0-100的EcoScale上得分为63，表明合成过程适当。因此，整个氧化过程简单，对环境无害且在经济上可行。

  DOI：

  10.1039/d0gc00975j
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 在 四(三苯基膦)钯 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 1,3-difluoro-5-(phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  由1-溴炔烃与有机烷烃试剂的交叉偶联反应高效合成1,2-二取代的乙炔衍生物

  摘要：

  通过在温和条件下钯催化的炔基卤化物与（杂）芳基铝试剂的交叉偶联，已开发出一种高效的合成1,2-二取代乙炔衍生物的途径。这使得相应的交叉耦合产品具有高达99％的优良分离产率。在炔基卤化物或芳基铝基质中带有给电子或吸电子基团的芳基产生了良好的交联产物收率。此过程简单易行，为合成1,2-二取代的乙炔衍生物提供了一种有效的方法。根据实验结果，提出了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.08.050

文献信息

• Electroremovable Traceless Hydrazides for Cobalt-Catalyzed Electro-Oxidative C–H/N–H Activation with Internal Alkynes
  作者：Ruhuai Mei、Nicolas Sauermann、João C. A. Oliveira、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/jacs.8b03521

  日期：2018.6.27

  studies provided strong support for a facile C-H cobaltation by an initially formed cobalt(III) catalyst. The subsequent alkyne migratory insertion was interrogated by mass spectrometry and DFT calculations, providing strong support for a facile C-H activation and the formation of a key seven-membered cobalta(III) cycle in a regioselective fashion. Key to success for the unprecedented use of internal

  就内部炔烃的 [4 + 2] 环化而言，电化学氧化 CH/NH 活化已使用多功能钴催化剂完成。电氧化 CH 活化歧管在室温下使用地球丰富的钴催化剂在极其温和的反应条件下证明是可行的。电化学钴催化防止在 CH 活化催化中使用过渡金属氧化剂，产生 H2 作为唯一的副产物。详细的机理研究为最初形成的钴 (III) 催化剂的轻松 CH 钴化提供了强有力的支持。随后的炔烃迁移插入通过质谱和 DFT 计算进行询问，以区域选择性方式为容易的 CH 活化和关键的七元钴 (III) 循环提供强有力的支持。在电化学 CH/NH 活化中前所未有地使用内部炔烃的成功关键是使用 N-2-吡啶基酰肼，为此我们开发了一种在室温下通过电还原钐催化的无痕电裂解策略。
• Highly efficient synthesis of 1,2-disubstituted acetylenes derivatives from the cross-coupling reactions of 1-bromoalkynes with organotitanium reagents
  作者：Chuan Wu、Qing-Han Li

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132370

  日期：2021.9

  A Highly efficient route for the synthesis of 1,2-disubstituted acetylene derivatives has been developed by nickel catalyzed cross-couplings of alkynyl halides with aryl titanium reagents under mild conditions. This has given corresponding cross-coupling products good to excellent isolated yields of up to 92 %. The aryls bearing electron-donating or electron-withdrawing groups in either alkynylhalides

  通过在温和条件下炔基卤化物与芳基钛试剂的镍催化交叉偶联，开发了一种高效合成 1,2-二取代乙炔衍生物的途径。这使得相应的交叉偶联产品具有高达 92% 的优良分离产率。在炔基卤化物或芳基钛底物中带有给电子或吸电子基团的芳基产生了良好的交叉偶联产物。该过程简单易行，为合成1,2-二取代乙炔衍生物提供了一种有效的方法。
• Cu ₂ O Nanocrystals‐Catalyzed Photoredox Sonogashira Coupling of Terminal Alkynes and Arylhalides Enhanced by CO ₂
  作者：Munusamy Shanmugam、Arunachalam Sagadevan、Vaibhav Pramod Charpe、V. Kishore Kumar Pampana、Kuo Chu Hwang

  DOI：10.1002/cssc.201901813

  日期：2020.1.19

  the first visible-light-activated Sonogashira C-C coupling reaction at room temperature catalyzed by single-metal heterogeneous Cu2 O truncated nanocubes (Cu2 O TNCs) was developed. A wide variety of aryl halides and terminal alkynes worked well in this recyclable heterogeneous photochemical process to form the corresponding Sonogashira C-C coupling products in good yields. Mechanistic control studies

  本文开发了由单金属异质Cu2 O截短的纳米立方体（Cu2 O TNCs）催化的在室温下的第一个可见光激活的Sonogashira CC偶联反应。各种各样的芳基卤化物和末端炔烃在这种可回收的异质光化学过程中均能很好地发挥作用，从而以高收率形成相应的Sonogashira CC偶联产物。机械控制研究表明，CO2增强了光吸收异质表面结合的CuI-苯基乙炔化物（λmax= 472 nm）的形成，后者进一步与芳基碘化物/溴化物进行单电子转移，从而使Sonogashira C sp 2 -Csp键形成。与文献报道的含双金属TiO2的纳米颗粒作为光催化剂相比，这项工作避免了TiO2的共催化的需要。
• Efficient Copper-Catalyzed Sonogashira Couplings of Aryl Halides with Terminal Alkynes in Water
  作者：Hua Fu、Liming Hu、Daoshan Yang、Bing Li、Haijun Yang

  DOI：10.1055/s-0030-1259542

  日期：2011.3

  An efficient copper-catalyzed method has been developed for Sonogashira couplings of aryl halides with terminal alkynes in water. The protocol uses inexpensive CuBr as the catalyst, 1,10-phenanthroline as the ligand, tetrabutylammonium bromide (TBAB) as the phase-transfer catalyst, environmentally friendly water as the solvent, and various internal alkynes were synthesized in good to excellent yields

  已开发出一种有效的铜催化方法，用于芳基卤化物与末端炔烃在水中的 Sonogashira 偶联。该协议使用廉价的 CuBr 作为催化剂, 1,10-菲咯啉作为配体, 四丁基溴化铵 (TBAB) 作为相转移催化剂, 环保水作为溶剂, 并以良好的收率合成了各种内炔。
• Synthesis of Biphenylenes and Their Higher Homologues by Cyclization of Aryne Derivatives
  作者：Sheng-Li Wang、Ming-Lun Pan、Wei-Siang Su、Yao-Ting Wu

  DOI：10.1002/anie.201708892

  日期：2017.11.13

  Biphenylenes can be easily and efficiently obtained at low temperature by the organolithium-mediated cyclization of halobiphenyls via an aryne intermediate. This synthetic protocol provides an advantage for the direct and controlled functionalization at the C1 position.

  通过有机锂介导的卤代苯基经由芳烃中间体的环化反应，可以在低温下轻松高效地获得联苯。该合成方案为在C1位置进行直接和受控功能化提供了一个优势。