tert-butyl pent-4-en-1-yl(phenyl)carbamate | 1428904-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl pent-4-en-1-yl(phenyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-pent-4-enyl-N-phenylcarbamate
• CAS: 1428904-08-8
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: OXASAFGTRNGDGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl pent-4-en-1-yl(phenyl)carbamate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.41h， 生成 2-(4-fluorobenzyl)-1-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  带有胺自由基阳离子的催化烯烃加氢胺化：直接形成 C-N 键的光氧化还原方法

  摘要：

  虽然用胺自由基阳离子进行烯烃胺化是形成 CN 键的经典方法，但利用简单 2° 胺前体的催化变体在很大程度上仍未开发。在此，我们报告了一种新的可见光光氧化还原方案，用于芳基烯烃的分子内抗马尔科夫尼科夫加氢胺化，该方案通过催化生成的胺自由基中间体进行。机理研究与涉及胺氧化的过程一致，包括通过电子转移、限制周转的 CN 键形成和第二个电子转移步骤以减少以碳为中心的自由基，从而使整个过程氧化还原中性。一系列结构多样的 N-芳基杂环可以在比传统的基于胺的方案所需的条件温和得多的条件下以良好到优异的产率制备。

  DOI：

  10.1021/ja5056774
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 tert-butyl pent-4-en-1-yl(phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  带有胺自由基阳离子的催化烯烃加氢胺化：直接形成 C-N 键的光氧化还原方法

  摘要：

  虽然用胺自由基阳离子进行烯烃胺化是形成 CN 键的经典方法，但利用简单 2° 胺前体的催化变体在很大程度上仍未开发。在此，我们报告了一种新的可见光光氧化还原方案，用于芳基烯烃的分子内抗马尔科夫尼科夫加氢胺化，该方案通过催化生成的胺自由基中间体进行。机理研究与涉及胺氧化的过程一致，包括通过电子转移、限制周转的 CN 键形成和第二个电子转移步骤以减少以碳为中心的自由基，从而使整个过程氧化还原中性。一系列结构多样的 N-芳基杂环可以在比传统的基于胺的方案所需的条件温和得多的条件下以良好到优异的产率制备。

  DOI：

  10.1021/ja5056774

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING PERFLUOROALKYLATED COMPOUND
  申请人：RIKEN

  公开号：US20200277243A1

  公开（公告）日：2020-09-03

  Provided is a method for producing a perfluoroalkylated compound at low cost, safely and with high efficiency. A method for producing a perfluoroalkylated compound, comprising reacting a bis(perfluoroalkanoyl) peroxide with a compound having a carbon-carbon unsaturated bond and/or an aromatic ring having a hydrogen atom bonded thereto in the presence of a copper catalyst.

  提供了一种以低成本、安全且高效的方式生产全氟烷基化合物的方法。一种生产全氟烷基化合物的方法，包括在铜催化剂存在下，将双(全氟脂肪酰)过氧化物与含有碳-碳不饱和键和/或芳香环且其中有氢原子与之键合的化合物反应。
• Product Control in Alkene Trifluoromethylation: Hydrotrifluoromethylation, Vinylic Trifluoromethylation, and Iodotrifluoromethylation using Togni Reagent
  作者：Hiromichi Egami、Yoshihiko Usui、Shintaro Kawamura、Sayoko Nagashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/asia.201500359

  日期：2015.10

  achieved by using Togni reagent in the absence of any transition metal catalyst. These reactions were readily controllable by selection of appropriate salts and solvents. The addition of K2CO3 afforded the hydrotrifluoromethylation product, with DMF acting not only as a solvent, but also as the hydrogen source. In contrast, the use of tetra‐n‐butylammonium iodide (TBAI) in 1,4‐dioxane resulted in vinylic

  在没有任何过渡金属催化剂的情况下，使用 Togni 试剂实现了简单烯烃的氢三氟甲基化、乙烯基三氟甲基化和碘三氟甲基化。通过选择适当的盐和溶剂，这些反应很容易控制。添加K 2 CO 3得到氢三氟甲基化产物，其中DMF不仅充当溶剂，而且充当氢源。相比之下，在 1,4-二恶烷中使用四正丁基碘化铵 (TBAI) 会导致乙烯基三氟甲基化，而使用 KI 则会产生碘三氟甲基化产物。乙烯基三氟甲基化产物是通过用2-碘苯甲酸铵处理碘三氟甲基化产物得到的，这表明它是通过原位生成的碘三氟甲基化产物的消除反应形成的，并且所得2-碘苯甲酸盐的溶解度起着关键作用产品转换中的作用。自由基时钟实验表明这些反应通过自由基中间体进行。
• Perfluoroalkylation of Unactivated Alkenes with Acid Anhydrides as the Perfluoroalkyl Source
  作者：Shintaro Kawamura、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201604127

  日期：2016.7.18

  An efficient perfluoroalkylation of unactivated alkenes with perfluoro acid anhydrides was developed. Copper salts play a crucial role as a catalyst to achieve allylic perfluoroalkylation with the in situ generated bis(perfluoroacyl) peroxides. Furthermore, carboperfluoroalkylation of alkene bearing an aromatic ring at an appropriate position on the carbon side chain was found to proceed under metal‐free

  已开发了用全氟酸酐对未活化烯烃进行有效的全氟烷基化反应。铜盐在用原位生成的双（全氟酰基）过氧化物实现烯丙基全氟烷基化方面起着至关重要的作用。此外，发现在无金属条件下，在碳侧链上适当位置带有芳香环的烯烃的碳氟烷基化反应可进行，以提供带有全氟烷基的碳环或杂环。该方法利用了容易获得的全氟烷基来源，为将全氟烷基引入sp 3碳上以构建合成有用的骨架提供了方便而强大的工具。
• Method for producing perfluoroalkylated compound
  申请人：RIKEN

  公开号：US10995043B2

  公开（公告）日：2021-05-04

  Provided is a method for producing a perfluoroalkylated compound at low cost, safely and with high efficiency. A method for producing a perfluoroalkylated compound, comprising reacting a bis(perfluoroalkanoyl) peroxide with a compound having a carbon-carbon unsaturated bond and/or an aromatic ring having a hydrogen atom bonded thereto in the presence of a copper catalyst.

  本发明提供了一种低成本、安全高效地生产全氟烷基化化合物的方法。一种生产全氟烷基化化合物的方法，包括在铜催化剂存在下，使双（全氟烷酰基）过氧化物与具有碳碳不饱和键和/或具有氢原子键的芳香环的化合物反应。
• <i>Z</i>-Selective Ethenolysis with a Ruthenium Metathesis Catalyst: Experiment and Theory
  作者：Hiroshi Miyazaki、Myles B. Herbert、Peng Liu、Xiaofei Dong、Xiufang Xu、Benjamin K. Keitz、Thay Ung、Garik Mkrtumyan、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja4010267

  日期：2013.4.17

  The Z-selective ethenolysis activity of chelated ruthenium metathesis catalysts was investigated with experiment and theory. A five-membered chelated catalyst that was successfully employed in Z-selective cross metathesis reactions has now been found to be highly active for Z-selective ethenolysis at low ethylene pressures, while tolerating a wide variety of functional groups. This phenomenon also affects its activity in cross metathesis reactions and prohibits crossover reactions of internal olefins via trisubstituted ruthenacyclobutane intermediates. In contrast, a related catalyst containing a six-membered chelated architecture is not active for ethenolysis and seems to react through different pathways more reminiscent of previous generations of ruthenium catalysts. Computational investigations of the effects of substitution on relevant transition states and ruthenacyclobutane intermediates revealed that the differences of activities are attributed to the steric repulsions of the anionic ligand with the chelating groups.