N,N-bis-(4-methoxyphenyl)-3,5-(di-2-pyridyl)aniline | 1375960-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-bis-(4-methoxyphenyl)-3,5-(di-2-pyridyl)aniline
• 英文别名: 1-(di-p-anisylamino)-3,5-di(pyrid-2-yl)benzene；1-(di-p-anisylamino)-3,5-di(2-pyridyl)benzene；1-di-p-anisylamino-3,5-di(2-pyridyl)benzene；daadpb；N,N-bis(4-methoxyphenyl)-3,5-dipyridin-2-ylaniline
• CAS: 1375960-05-6
• 化学式: C₃₀H₂₅N₃O₂
• 分子量: 459.547
• InChiKey: YSMFJUJMTBRZTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  47.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuCl₃(tetra(2-pyridyl)pyrazine)RuCl₃] 、 N,N-bis-(4-methoxyphenyl)-3,5-(di-2-pyridyl)aniline 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 六氟磷酸钾 作用下， 以 丙酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 51.0h， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Multi-Center Redox-Active System: Amine–Amine Electronic Coupling through a Cyclometalated Bisruthenium Segment

  摘要：

  A multicenter redox-active system with a linear N-Ru-Ru-N array, where two distal triarylamine sites are bridged by a cyclometalated bisruthenium segment, has been synthesized and characterized with single-crystal X-ray analysis. This system displays four consecutive and separate anodic redox waves at low potentials, indicating the presence of amine-amine electronic coupling with a distance of 19.16 angstrom through the cyclometalated bisruthenium segment. In contrast, when a noncyclometalated bisruthenium bridge is used, no amine-amine coupling is present. Upon stepwise oxidation by chemical or electrochemical methods, four-step absorption spectral changes occur in the visible to near-infrared region. In addition, the EPR studies and DFT and TDDFT calculations of the singly oxidized state are presented.

  DOI：

  10.1021/ic400082z
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯胺 、 2,2'-(5-溴-1,3-亚苯基)二吡啶 在 sodium t-butanolate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到N,N-bis-(4-methoxyphenyl)-3,5-(di-2-pyridyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  强耦合的环金属化钌三芳基胺发色团作为DSSC的敏化剂

  摘要：

  一系列锚固官能化的环金属化双（三齿）钌（II）三芳基胺杂化物[Ru（dbp‐X）（tctpy）] 2− [ 2 a ] 2− – [ 2 c ] 2−（H 3 tctpy = 2， 2′; 6′，2′′-叔吡啶-4,4′，4′′-三羧酸; dpbH = 1,3-二吡啶基苯; X = N（4-C 6 H 4 OMe）2（[ 2 a ] 2−），NPh 2（[ 2 b ] 2−），N-咔唑基[ 2 c ] 2−）进行了合成和表征。所有复合物均显示300-700 nm范围内的宽吸收带，最大吸收带约为545 nm。甲酯[Ru（Me 3 tctpy）（dpb-X）] + [ 1 a ] + – [ 1 c ] +被氧化成强耦合的混合价种[ 1 a ] 2+ – [ 1 c ] 2+和Ru III（铵）配合物[ 1 a ] 3+ – [ 1 c ] 3+在较低的氧化电位下 理论计算表明，金属中心和三芳基胺单元之间的自旋离域增加，顺序为[

  DOI：

  10.1002/chem.201601001

文献信息

• 1,4-Benzene-bridged covalent hybrid of triarylamine and cyclometalated ruthenium: a new type of organic–inorganic mixed-valent system
  作者：Chang-Jiang Yao、Ren-Hui Zheng、Qiang Shi、Yu-Wu Zhong、Jiannian Yao

  DOI：10.1039/c2cc32471g

  日期：——

  A 1,4-benzene-bridged covalent hybrid of triarylamine and cyclometalated ruthenium 12+ was isolated as a bench-stable open-shell substance. The free spin in this complex is mainly associated with the triarylamine unit, as indicated by EPR and DFT calculations and electrochemical analysis. It exhibits an intense intervalence-charge-transfer transition around 1050 nm that is not present in 1+ and 13+.

  一个1,4-苯桥接的三芳胺与环金属化铑12+的共价杂化物被分离为一种在常温下稳定的开放壳层物质。该复合物中的自由自旋主要与三芳胺单元相关，如电子顺磁共振（EPR）、密度泛函理论（DFT）计算及电化学分析所示。它在约1050纳米处表现出强烈的间隙电荷转移跃迁，这在1+和13+中不存在。
• Strongly Coupled Cyclometalated Ruthenium-Triarylamine Hybrids: Tuning Electrochemical Properties, Intervalence Charge Transfer, and Spin Distribution by Substituent Effects
  作者：Chang-Jiang Yao、Hai-Jing Nie、Wen-Wen Yang、Jiang-Yang Shao、Jiannian Yao、Yu-Wu Zhong

  DOI：10.1002/chem.201404549

  日期：2014.12.22

  the one‐electron oxidized form, the complex with the Cl‐substituted amine unit and Mebip ligand shows a moderate ligand‐to‐metal charge transfer at 800 nm. The other eight complexes show asymmetric, narrow, and intense intervalence charge‐transfer transitions in the NIR region, which are independent of the polarity of the solvent. The Mebip‐containing complexes display rhombic or broad isotropic EPR

  制备了九种具有氧化还原活性的二苯胺单元的RuC键对位的环金属化钌络合物。二苯胺单元上的MeO，Me和Cl取代基以及三种辅助配体-双（N-甲基苯并咪唑基）吡啶（Mebip），2,2'：6'，2''-吡啶（tpy）和三甲基-4 ，4'，4''-三羧酸盐-2,2'：6'，2''-吡啶（Me 3 tctpy）—用于改变这些配合物的电子性质。具有MeO取代的胺单元和Me 3的衍生物通过单晶X射线分析研究了tctpy配体。与Ag / AgCl相比，所有复合物在+0.1至+1.0 V的电势区域均显示两个分离良好的氧化还原波，电势分裂范围为360至510 mV。光谱电化学测量表明，这些配合物在低电势和强烈的近红外（NIR）吸收下显示出电致变色现象。在单电子氧化形式下，具有Cl-取代胺单元和Mebip配体的配合物在800 nm处显示出中等的配体-金属电荷转移。其他八种络合物在NIR区域显示不对称，狭窄和强
• Cyclometalated Osmium–Amine Electronic Communication through the <i>p</i>-Oligophenylene Wire
  作者：Jun-Jian Shen、Jiang-Yang Shao、Zhong-Liang Gong、Yu-Wu Zhong

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01828

  日期：2015.11.16

  for long congeners. The electronic coupling parameter (Vab) was estimated by the Marcus–Hush analysis. The distance dependence plot of ln(Vab) versus the osmium–amine geometrical distance (Rab) gives a negative linear relationship with a decay slope of −0.19 Å–1, which is slightly steeper with respect to the previously reported ruthenium–amine series with the same molecular wire. DFT calculations with

  已经制备了具有氧化还原活性的三芳基胺取代基的一系列双三齿环金属化的complex络合物，其中胺取代基通过各种长度的对-低聚亚苯基线与from离子分开。配合物3（PF 6）和4（PF 6）的X射线晶体学数据）在离子和胺取代基之间具有三个或四个重复的苯基单元。这些配合物显示出两个连续的阳极氧化还原对（相对于Ag / AgCl）在+0.1和+0.9 V之间，电势分裂范围为300–390 mV。结合实验和理论研究表明，在单电子氧化状态下，奇数电子对于短同类物是离域的，而对于长同类物则位于on组分上。电子耦合参数（V ab）由Marcus-Hush分析估计。ln（V ab）与the-胺几何距离（R ab）的距离依赖性图给出了负线性关系，衰减斜率为−0.19Å –1，相对于先前报道的具有相同分子线的钌-胺系列而言，略陡。与使用UB3LYP的those配合物相比，使用远距离校正的UCAM-B3LYP官能
• Bis-triarylamine with a cyclometalated diosmium bridge: A multi-stage redox-active system
  作者：Meng-Jia Sun、Hai-Jing Nie、Jian-Nian Yao、Yu-Wu Zhong

  DOI：10.1016/j.cclet.2015.03.032

  日期：2015.6

  A tetra(pyrid-2-yl)-pyrazine-bridged cyclometalated diosmium complex 1(PF6)2 with two distal redox-active organic amine substituents has been synthesized and characterized. This complex displays four consecutive and separated anodic redox waves at +0.24, +0.38, +0.64, and +0.71 V vs. Ag/AgCl. Upon stepwise oxidation, four-step absorption spectral changes in the visible to near-infrared region have

  合成并表征了具有两个远端氧化还原活性有机胺取代基的四（吡啶-2-基）-吡嗪桥联的环金属化PF络合物1（PF 6）2。该复合物在+ 0.24，+ 0.38，+ 0.64和+0.71 V vs的条件下显示四个连续且分离的阳极氧化还原波。Ag / AgCl。在逐步氧化时，已经观察到可见光到近红外区的四步吸收光谱变化。1（1 2+到1 6+）的不同氧化还原状态可以通过可见光和近红外区域中明显不同的吸收光谱来区分。1 3+的DFT计算 表明该自旋在both-胺两个组分上均已离域。
• Organic–inorganic mixed-valence systems with strongly-coupled triarylamine and cyclometalated osmium
  作者：Hai-Jing Nie、Jiang-Yang Shao、Chang-Jiang Yao、Yu-Wu Zhong

  DOI：10.1039/c4cc04268a

  日期：——

  Organic–inorganic mixed-valence systems with strongly-coupled triarylamine and cyclometalated osmium have been developed. They display two well-separated redox couples at low potentials. Each of the three readily accessible oxidation states can be distinguished by the absorbance at three different wavelengths.

  已经开发出有机-无机混合价体系，其中包含强耦合三芳基胺和环金属锇。它们在低电位下显示出两个分离良好的氧化还原对。通过三个不同波长的吸光度，可以区分三种容易获得的氧化态。