9-diphenylphosphinophenanthrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-diphenylphosphinophenanthrene
• 英文别名: phenanthren-9-yldiphenylphosphine；(9-phenanthryl)diphenylphosphine；Phenanthren-9-yl(diphenyl)phosphane；phenanthren-9-yl(diphenyl)phosphane
• 化学式: C₂₆H₁₉P
• 分子量: 362.411
• InChiKey: UFVXQIPXWIYHHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-diphenylphosphinophenanthrene 在 selenium 、 potassium phosphate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  磷定向铑催化的 1-芘基膦在 K 区选择性的 C-H 芳基化

  摘要：

  由铑催化并由二苯基膦基引导的 1-芘基膦衍生物的 C-H 芳基化在K区选择性地实现，即。e . 芘部分的 4-、5-、9-或 10-位。这种使用（杂）芳基溴化物偶联配偶体对芘进行的peri C-H 活化/芳基化可耐受芳烃上的给电子基团和吸电子基团，并提供 25% 至 90% 之间的分离产率，包括来自庞大的聚芳族溴代芳烃基板。我们完成了针对该 C-H 芳基化反应中相关中间体的形成和反应性的研究。铑的 P-配体配位是使用31P NMR 和 XRD 分析，我们分离出五元罗丹环作为定向 C-H 官能化的中间体。获得的数据总体支持阳离子铑催化过程的发生。我们进一步描述了获得一大类芘基膦配体及其硒化衍生物。硒化膦允许从1 J P=Se值快速估计配体在配位用途方面的基本特征。因此，除了各种配位的 Rh(III) 配合物外，还分离了线性 P 配位的 Au(I) 金配合物。本方法显着扩展了在K下可官能化的多环芳烃的范围-

  DOI：

  10.1002/adsc.202101211
• 作为产物：
  描述：

  phenanthren-9-yldiphenylphosphine oxide 在 甲基二乙氧基硅烷 、 双(对硝基苯基)磷酸酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到9-diphenylphosphinophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Highly Chemoselective Metal-Free Reduction of Phosphine Oxides to Phosphines

  摘要：

  Unprecedented chemoselective reductions of phosphine oxides to phosphines proceed smoothly in the presence of catalytic amounts of specific Bronsted acids. By utilizing inexpensive silanes, e.g., PMHS or (EtO)(2)MeSiH, other reducible functional groups such as ketones, aldehydes, olefins, nitriles, and esters are well-tolerated under optimized conditions.

  DOI：

  10.1021/ja3069165

文献信息

• Nickel-catalysed P–C bond formation via P–H/C–CN cross coupling reactions
  作者：Ji-Shu Zhang、Tieqiao Chen、Jia Yang、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c5cc01182e

  日期：——

  Nickel-catalysed P–H/C–CN cross coupling reactions take place efficiently under mild reaction conditions affording the corresponding sp²C–P bonds. This transformation provides a convenient method for the preparation of both arylphosphines and arylphosphine oxides from the readily available P–H compounds and arylnitriles.

  镍催化的P-H/C-CN交叉偶联反应在温和的反应条件下高效进行，形成相应的sp2C-P键。这种转化为从易得的P-H化合物和芳基腈制备芳基膦和芳基膦氧化物提供了便捷的方法。
• General and Selective Copper-Catalyzed Reduction of Tertiary and Secondary Phosphine Oxides: Convenient Synthesis of Phosphines
  作者：Yuehui Li、Shoubhik Das、Shaolin Zhou、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ja301764m

  日期：2012.6.13

  Novel catalytic reductions of tertiary and secondary phosphine oxides to phosphines have been developed. Using tetramethyldisiloxane (TMDS) as a mild reducing agent in the presence of copper complexes, PO bonds are selectively reduced in the presence of other reducible functional groups (FGs) such as ketones, esters, and olefins. Based on this transformation, an efficient one pot reduction/phosphination

  已经开发了将叔和仲氧化膦新型催化还原为膦的方法。在铜配合物的存在下使用四甲基二硅氧烷 (TMDS) 作为温和的还原剂，PO 键在其他可还原的官能团 (FG) 的存在下被选择性还原，例如酮、酯和烯烃。基于这种转化，有效的一锅还原/膦化多米诺序列允许以良好的产率合成各种官能化的芳族和脂肪族膦。
• Efficient potassium hydroxide promoted P-arylation of aryl halides with diphenylphosphine
  作者：Yang Zhou、Changchun Liu、Zhihao Shen、Bencai Dai、Jin Chen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121932

  日期：2021.9

  by KOH-promoted P-Arylation reaction of aryl halides with diphenylphosphine is presented. Notably, this transformation could smoothly proceed with high yields under transition-metal-free and mild reaction conditions. In addition, this protocol is valuable for industrial application due to the convenient operation and readily accessible aromatic halides. A possible explanation of the reaction mechanism

  介绍了一种通过KOH促进的芳基卤与二苯基膦的P-芳基化反应合成三芳基膦化合物的简单方法。值得注意的是，这种转化可以在无过渡金属和温和的反应条件下以高产率顺利进行。此外，由于该协议操作方便且易于获得芳族卤化物，因此该协议对工业应用很有价值。基于实验数据提出了对反应机理的可能解释。
• Remote C5-Selective Functionalization of Naphthalene Enabled by P–Ru–C Bond-Directed δ-Activation
  作者：Yueliuting Fu、Cui-Hong Chen、Mao-Gui Huang、Jun-Yang Tao、Xu Peng、Hai-Bing Xu、Yue-Jin Liu、Ming-Hua Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.2c00839

  日期：2022.5.6

  and aldehyde) in the C5 position with excellent regioselectivity (C5/others >20:1). Moreover, this protocol is also suitable for polycyclic aromatic hydrocarbons and the more remote C8 position. Preliminary mechanistic studies show that the tertiary phosphine group plays two essential roles in the reaction: first, it assists the introduction of Ru–C bond at the C8 position; second, due to the induction

  在萘衍生物的邻位、间位和对位之外进行位点选择性功能化非常具有挑战性，尤其是对于相邻苯环对位的远程 C5 位置。在此，我们报告了萘的远程 C5 选择性功能化叔膦诱导的钌催化的δ键活化。该策略超越了传统的位点选择性，有效地将不同的官能团（烷基、氟烷基和醛）安装在 C5 位置，具有出色的区域选择性（C5/其他 >20:1）。此外，该协议还适用于多环芳烃和更偏远的 C8 位置。初步机理研究表明，叔膦基团在反应中起两个重要作用：第一，它有助于在 C8 位引入 Ru-C 键；其次，由于诱导效应，它通过形成供电子的 P-Ru-C 键来辅助 δ 键的活化。
• 一种芳基二苯基膦衍生物的制备方法
  申请人：河南省科学院化学研究所有限公司

  公开号：CN112321639A

  公开（公告）日：2021-02-05

  本发明属有机化合物的制备技术领域，公开了一种芳基二苯基膦衍生物的制备方法。该方法将溴苯衍生物、二苯基膦、KOH加入溶剂中，氮气保护100～130℃下反应，获得芳基二苯基膦衍生物。本发明以KOH为催化剂，无需使用贵金属催化剂，降低了成本，绿色环保；而且操作简单，安全性高，产率高，适合规模化生产。