Methyl bicyclo<3.2.1>octa-2,6-diene-2-carboxylate | 23085-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl bicyclo<3.2.1>octa-2,6-diene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl bicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene-2-carboxylate；Methyl Bicyclo [3,2,1]octa-2,6-diene-2-carboxylate；2-Methoxycarbonyl-bicyclo[3.2.1]octadien-(2,6)
• CAS: 23085-06-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: AHGMZWJTTILVTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 对甲苯磺酰叠氮 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Methyl bicyclo<3.2.1>octa-2,6-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  单取代铑稳定的乙烯基类胡萝卜素的反常反应性

  摘要：

  与具有两个吸电子基团的铑（II）稳定的乙烯基类化合物相比，相关的单取代乙烯基类化合物在类胡萝卜素中心或乙烯基位置表现出反应性。反应部位可通过适当的催化剂和溶剂控制，从而通过串联环丙烷化/ Cope重排序列有效合成双环系统。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97047-3

文献信息

• Combined Experimental and Computational Studies of Heterobimetallic Bi−Rh Paddlewheel Carboxylates as Catalysts for Metal Carbenoid Transformations
  作者：Jo̷rn Hansen、Bo Li、Evgeny Dikarev、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jo900998s

  日期：2009.9.4

  The catalytic activity of heterobimetallic Bi−Rh paddlewheel carboxylate complexes has been evaluated for the first time in the context of metal carbenoid chemistry. The Bi−Rh carboxylate complexes were found to effectively catalyze both cyclopropanation reactions and C−H insertions as well as reactions involving ylide intermediates with similar selectivity profiles to analogous dirhodium complexes

  异双金属Bi-Rh桨轮羧酸盐配合物的催化活性已在金属类化合物化学的背景下进行了首次评估。发现Bi-Rh羧酸盐络合物可以有效催化环丙烷化反应和CH插入以及涉及叶立德中间体的反应，而这些中间体具有与类似的dirhodium络合物相似的选择性。发现杂金属配合物BiRh（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）的反应活性比同金属类似物Rh 2（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）低1600倍。）分解为苯基重氮乙酸甲酯。所观察到的反应性差异与计算模型系统高度吻合，在该计算模型系统中，对于铑催化剂，考虑了与第二铑活性位点的轴向配位。
• Carbenoid versus Vinylogous Reactivity in Rhodium(II)-Stabilized Vinylcarbenoids
  作者：Huw M. L. Davies、Baihua Hu、Elie Saikali、Paul R. Bruzinski

  DOI：10.1021/jo00095a031

  日期：1994.8

  Rhodium(II)-stabilized vinylcarbenoid intermediates display electrophilic character at both the carbenoid site and the vinylogous position. The solvent and catalyst as well as the vinylcarbenoid structure have major effects on the regiochemical outcome of the reaction of vinylcarbenoids with alkenes and dienes. Reaction of vinylcarbenoids with vinyl ethers can lead to the formation of either cyclopropanes or cyclopentenes while reaction of vinylcarbenoids with cyclopentadiene can lead to the formation of either bicyclo[3.2.1]octadiene or bicyclo[2.2.1]heptene derivatives.
• DAVIES, HUW M. L.;SAIKALI, ELIE;CLARK, JEFFREY T.;CHEE, EDWIN H., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N4, C. 6299-6302
  作者：DAVIES, HUW M. L.、SAIKALI, ELIE、CLARK, JEFFREY T.、CHEE, EDWIN H.

  DOI：——

  日期：——
• Davies Huw M. L., Hu Baihua, Saikali Elie, Bruzinski Paul R., J. Org. Chem, 59 (1994) N 16, S 4535-4541
  作者：Davies Huw M. L., Hu Baihua, Saikali Elie, Bruzinski Paul R.

  DOI：——

  日期：——
• Anomalous reactivity of mono substituted rhodium stabilized vinylcarbenoids
  作者：Huw M.L. Davies、Elie Saikali、T. Jeffrey Clark、Edwin H. Chee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97047-3

  日期：1990.1

  In contrast to rhodium(lI) stabilized vinylcarbenoids with two electron withdrawing groups, the related mono substituted vinylcarbenoids exhibit reactivity at either the carbenoid center or the vinylogous position. The site of reactivity may be controlled by appropriate catalysts and solvents, leading to the effective synthesis of bicyclic systems by a tandem cyclopropanation/Cope rearrangement sequence

  与具有两个吸电子基团的铑（II）稳定的乙烯基类化合物相比，相关的单取代乙烯基类化合物在类胡萝卜素中心或乙烯基位置表现出反应性。反应部位可通过适当的催化剂和溶剂控制，从而通过串联环丙烷化/ Cope重排序列有效合成双环系统。