在我们之前关于单分子探针的报告的基础上,我们展示了如何将
生物学上重要的氧化还原中心,烟酰胺和醌结合到荧光团-间隔物-受体分子结构中,形成氧化还原活性分子开关,并且每个电极都具有光诱导的电子转移行为取决于受体亚基的氧化态。基于烟酰胺(3/6)的开关在其氧化态(Phi(F)约为1.0)时具有强荧光性,但在还原态(Phi(F)<0.001)时则不发光,这是由于电子从还原性烟酰胺传递至光激发态而产生的。荧光团。通过依次用NaBH(3)CN还原并用四氯苯醌氧化,可以可逆地关闭和打开荧光,并在10个循环中以电化学方式切换,而不会发生明显的降解。相似的基于奎宁胺的开关在还原态和氧化态均显示为非荧光性:除了在还原态下的类似猝灭机制外,由于电子从荧光团转移至受体,在氧化态下也发生了猝灭。轨道能级的从头算量子
化学计算被用来证实这些淬灭机理。计算预测,在观察到猝灭的所有情况下,光诱导的电子转移在能量上都是有利的