(E)-1-(o-tolyl)ethanone O-methyl oxime | 136534-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(o-tolyl)ethanone O-methyl oxime
• 英文别名: (E)-N-methoxy-1-(2-methylphenyl)ethanimine
• CAS: 136534-18-4
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• 分子量: 163.219
• InChiKey: CATIDUWGAIDOJZ-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(o-tolyl)ethanone O-methyl oxime 在 盐酸 、 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (4bR,10bS)-6 ,7-dimethyl-4b,10b-dihydrobenzo[c]phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的具有芳族酮肟的7-氮杂苯并降冰片二烯的非对映选择性开环：苯并菲啶衍生物的合成。

  摘要：

  描述了铑（III）催化的7-氮杂苯并降冰片二烯与芳族酮肟的氧化还原-中性开环，以高度非对映选择性的方式产生2-芳基氢化萘胺。随后，通过HCl水解将2-芳基化的萘胺转化为高度敏感的13,14-脱氢苯并菲衍生物。此外，在DDQ存在下，将13,14-脱氢苯并菲衍生物芳香化为生物学上重要的苯并菲衍生物。提出了一种可能的反应机理，并得到了氘标记研究和Rhodacycle中间体的分离的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02582
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (E)-1-(o-tolyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  通过电化学催化钯催化的CH活化/ CC交叉偶联反应

  摘要：

  钯催化的C–H活化/ C–C交叉偶联反应已成为有机合成的诱人工具。通常，这些反应需要化学计量的化学氧化剂和外源性配体以分别再生钯催化剂并促进还原消除。然而，使用传统的化学计量的氧化剂存在显着的缺点，包括原子经济性差，副产物形成和高成本。为了克服这些问题，我们开发了一种电化学策略，利用PdII的阳极氧化来诱导选择性的C–C还原消除，从而分别使用硼试剂和α-酮酸实现甲基化和酰化。

  DOI：

  10.1039/c7cc07429h

文献信息

• Palladium-Catalyzed Chelation-Assisted Aromatic C–H Nitration: Regiospecific Synthesis of Nitroarenes Free from the Effect of the Orientation Rules
  作者：Wei Zhang、Shaojie Lou、Yunkui Liu、Zhenyuan Xu

  DOI：10.1021/jo400594j

  日期：2013.6.21

  ortho-nitration of aryl C–H bond is described. A range of azaarenes such as 2-arylquinoxalines, pyridines, quinoline, and pyrazoles were nitrated with excellent chemo- and regioselectivity. Using the O-methyl oximyl group as a removable directing group, the regiospecific synthesis of a variety of o-nitro aryl ketones was achieved starting from aryl ketones via a three-step process involving the Pd-catalyzed

  描述了钯催化的螯合辅助芳基CH键的邻位硝化反应。一系列氮杂芳烃（例如2-芳基喹喔啉，吡啶，喹啉和吡唑）被硝化，具有出色的化学和区域选择性。使用ø -甲基肟基团为一个可移动定向基团，各种的区域专一性合成ø硝基芳基酮经由涉及三个步骤的方法来实现从开始芳基酮Pd催化的本位C-H键的-nitration作为关键步骤。机理研究支持在氧化条件下涉及Pd（（II / III）和/或Pd（II / IV）催化循环的银介导的自由基机理。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Alkylation of Arenes Using Alkylboron Reagents
  作者：He Wang、Songjie Yu、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01232

  日期：2015.6.5

  alkylation of arenes using commercially available alkyltrifluoroborates is disclosed. Oximes, heteroarenes, azomethines, N-nitrosoamines, and amides are viable directing groups to entail this transformation. The alkyl group in the boron reagent can be extended to primary alkyls, benzyl, and cycloalkyls, and the reaction proceeded with controllable mono- and dialkylation selectivity when both ortho C–H

  公开了使用可商购的烷基三氟硼酸酯的铑（III）催化的芳烃直接烷基化。肟，杂芳烃，偶氮甲碱，N-亚硝基胺和酰胺是进行这种转化的可行的导向基团。硼试剂中的烷基可以扩展为伯烷基，苄基和环烷基，当两个邻位C-H位都可访问时，反应以可控的单烷基化和二烷基化选择性进行。
• [EN] MICROBIOCIDAL PYRAZOLE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS MICROBICIDES DE PYRAZOLE
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2014075874A1

  公开（公告）日：2014-05-22

  The present invention relates to compounds of formula (I) wherein substituents are as defined in the claims. The invention also relates to methods of using the compounds of formula I to control or prevent infestation of plants, propagation material thereof, harvested crops or non-living materials by phytopathogenic or spoilage microorganisms or organisms potentially harmful to man.

  本发明涉及公式（I）的化合物，其中取代基如权利要求中所定义。该发明还涉及使用公式I的化合物来控制或预防植物、传播材料、收获作物或非生物材料被植物病原微生物或腐败微生物或可能对人类有害的生物侵害的方法。
• Iridium‐Catalyzed Acid‐Assisted Hydrogenation of Oximes to Hydroxylamines
  作者：Josep Mas‐Roselló、Christopher J. Cope、Eric Tan、Benjamin Pinson、Alan Robinson、Tomas Smejkal、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.202103806

  日期：2021.7.5

  stoichiometric amounts of methanesulfonic acid and reduced at room temperature, remarkably without cleavage of the fragile N−O bond. The exquisite functional group compatibility of our hydrogenation system was further demonstrated by additive tests. Experimental mechanistic investigations support an ionic hydrogenation platform, and suggest a role for the Brønsted acid beyond a proton source. Our studies

  我们发现环金属化环戊二烯基铱 (III) 配合物是将肟均相氢化成羟胺产物的独特高效催化剂。稳定的铱 C,N 螯合至关重要，烷氧基取代的芳基酮亚胺配体可提供最佳催化性能。通过 X 射线晶体分析绘制了几种 Ir 配合物，以收集空间参数，这些参数可能指导更活性催化剂的合理设计。大量的肟和肟醚被化学计量的甲磺酸活化并在室温下被还原，显着地没有断裂脆弱的 NO 键。添加剂测试进一步证明了我们加氢系统的精细官能团兼容性。实验机理研究支持离子氢化平台，并建议布朗斯台德酸在质子源之外的作用。我们的研究提供了对这种新型酸性氢化的深入理解，并可能促进其改进和应用于其他具有挑战性的底物。
• Ruthenium(II)-Catalyzed α-Fluoroalkenylation of Oxime Ethers with <i>gem</i>-Difluorostyrenes <i>via</i> C–H Activation and C–F Cleavage
  作者：Lili Zhang、Kezuan Deng、Gaorong Wu、Jinyue Yang、Shibiao Tang、Xiaopan Fu、Chengcai Xia、Yafei Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01842

  日期：2020.10.2

  A novel route for ruthenium(II)-catalyzed α-fluoroalkenylation of oxime ethers with gem-difluorostyrenes via C–H activation and C–F cleavage has been developed for the first time. Notably, the alkenyl units of products exhibit exclusive Z-configuration. This reaction features a broad substrate scope and good functional group tolerance. A plausible reaction mechanism is confirmed by an available cycloruthenated

  首次开发了通过C–H活化和C–F裂解的钌（II）催化肟醚与宝石二氟苯乙烯的α-氟烯基化的新方法。值得注意的是，产物的烯基单元表现出排他的Z-构型。该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。可用的环钌化中间体证实了可能的反应机理。此外，可以容易地除去O-甲基肟基-导向基团以进入α-氟链烯基化的苯乙酮。