benzyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate | 887641-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 887641-63-6
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₃
• 分子量: 274.704
• InChiKey: SZFWRGDNMWSGOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53 °C
• 沸点：
  411.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.286±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate 在 正丁基锂 、 6,6'-di(phenanthrenyl)phosphoric acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 benzyl (R)-2-(4-(benzylamino)-1H-indol-3-yl)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-(4-chlorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  溶剂介导的C3 / C7区域选择性开关在手性磷酸催化的对映体的Friedel-Crafts吲哚与α-酮亚胺酸酯的烷基化反应中的作用

  摘要：

  已开发出第一个溶剂介导的带有α-酮亚胺基酯的4-氨基吲哚的C3 / C7区域和对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这种催化作用可以高区域选择性地形成吲哚C3和C7烷基化产物，既具有高产率（高达96％）又具有出色的对映选择性（高达99％ee）。机理研究表明，溶剂与催化剂的氢键相互作用对区域选择性的转换起着至关重要的作用。此外，相应的产物是吲哚，其中含有带有四级立体中心的非天然α-氨基酸衍生物，并且可以进行许多进一步的修饰。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901380
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 benzyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  使用金鸡纳生物碱酰胺催化剂将硫化膦不对称共轭加成到 α-取代的 β-硝基丙烯酸酯上

  摘要：

  含手性膦的氨基酸是药物化合物中有用的基序。在这项研究中，我们开发了硫化膦与α-取代的β-硝基丙烯酸酯的不对称共轭加成，以合成具有手性四取代碳中心的含膦氨基酸前体。该方法底物范围宽，所得产物可转化为多种手性化合物。通过计算分析阐明了对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02643

文献信息

• Visible Light Promotes Decyanation Esterification Reaction of β-Ketonitriles with Dioxygen and Alcohols to α-Ketoesters
  作者：Cheng Guo、Chen Xu、Nan-Nan Zhang、Xiao-ji Li、Yan-qin Ge、Pin-hui Diao

  DOI：10.1055/s-0036-1591943

  日期：2018.5

  A green and mild method has been developed for the conversion of β-ketonitriles into α-ketoesters under catalyst-free conditions. A plausible mechanism is that visible light promotes singlet oxygen generation to form the products through oxidative C–H bond functionalization and C–C σ -bond cleavage.

  开发了一种绿色温和的方法，用于在无催化剂条件下将 β-酮腈转化为 α-酮酯。一个合理的机制是可见光通过氧化 C-H 键功能化和 C-C σ 键裂解促进单线态氧的产生以形成产物。
• Brønsted base-catalyzed three-component coupling reaction of α-ketoesters, imines, and diethyl phosphite utilizing [1,2]-phospha-Brook rearrangement
  作者：Azusa Kondoh、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/c6ob00739b

  日期：——

  α-ketoesters, imines, and diethyl phosphite under Brønsted base catalysis was developed by utilizing the [1,2]-phospha-Brook rearrangement. The reaction involves the generation of ester enolates via the umpolung process, i.e., the chemoselective addition of diethyl phosphite to α-ketoesters followed by the [1,2]-phospha-Brook rearrangement, and the trapping of the resulting enolates by imines preferentially

  利用[1,2]-磷-布鲁克重排反应，在布朗斯台德碱催化下，开发了α-酮酸酯，亚胺和亚磷酸二乙酯的三组分偶联反应。该反应涉及通过聚对苯二酚过程产生酯烯酸酯，即，将亚磷酸二乙酯化学选择性加成到α-酮酸酯上，然后进行[1,2]-磷-布鲁克重排，以及亚胺比α-酮酸酯和质子优先捕获亚油酸酯。该操作简单的反应可以以高收率提供在α-位具有氧官能度的致密官能化的β-氨基酸衍生物。非对映选择性很大程度上取决于底物和反应温度，这归因于酯烯酸酯向亚胺的添加的可逆性。该方法进一步扩展到α-酮酸酯，β-硝基苯乙烯和亚磷酸二乙酯的反应。
• Highly Chemo-, Enantio-, and Regioselective Synthesis of α,α-Disubstituted Furanones by Cu-Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Kohei Endo、Sayuri Yakeishi、Ryotaro Takayama、Takanori Shibata

  DOI：10.1002/chem.201403446

  日期：2014.6.17

  A highly chemo‐, enantio‐, and regioselective synthesis of furanones bearing an α,α‐disubstituted quaternary stereogenic center is reported. The Cu‐catalyzed enantioselective conjugate addition of organoaluminum reagents to unsaturated ketoesters at room temperature and subsequent lactonization took place. Synthetic transformations of furanones represent facile approaches to various cyclic or acyclic

  据报道，带有α，α-二取代的季位立体中心的呋喃酮具有高度的化学，对映和区域选择性合成能力。在室温下，铜催化的有机铝试剂对不饱和酮酯的对映选择性共轭加成反应，随后发生内酯化反应。呋喃酮的合成转化代表了各种容易实现的方法，这些方法可携带带有季位立体中心的各种环状或无环化合物。
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING CARBOXYLIC ACID ESTER<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN ESTER D'ACIDE CARBOXYLIQUE
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL CO

  公开号：WO2012176930A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  An object of the present invention is to provide a new process which can produce a carboxylic acid ester from an aldehyde. The object is achieved by a process for producing a carboxylic acid ester, including the step of mixing a compound represented by the formula (2-1): (wherein R2 represents an alkyl group optionally having a substituent, or the like; R3 and R4 each represent independently an alkyl group optionally having a substituent, or the like, or R3 and R4 are taken together to form a divalent hydrocarbon group optionally having a substituent, or the like; Y represents a group represented by -S- or a group represented by -N(R5)-; R5 represents an alkyl group optionally having a substituent, or the like, or R5 is taken together with R4 to form a divalent hydrocarbon group optionally having a substituent; and X- represents an anion), a base, an alcohol, oxygen and an aldehyde to oxidize the aldehyde.

  本发明的一个目的是提供一种新的过程，可以从醛中产生羧酸酯。该目的通过一种生产羧酸酯的过程实现，包括混合以下公式表示的化合物（2-1）的步骤：（其中R2代表一个烷基基团，可选地具有取代基，或类似物；R3和R4分别独立地代表一个烷基基团，可选地具有取代基，或类似物，或者R3和R4结合在一起形成一个二价碳氢基团，可选地具有取代基，或类似物；Y代表一个由-S-表示的基团或由-N(R5)-表示的基团；R5代表一个烷基基团，可选地具有取代基，或类似物，或R5与R4结合在一起形成一个二价碳氢基团，可选地具有取代基；X-代表一个阴离子），一种碱，一种醇，氧气和一种醛来氧化该醛。
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING CARBOXYLIC ACID ESTER<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'ESTER D'ACIDE CARBOXYLIQUE
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL CO

  公开号：WO2012026617A1

  公开（公告）日：2012-03-01

  The present invention relates to a process for producing a carboxylic acid ester, comprising a step of oxidizing an aldehyde by mixing an alcohol, carbon dioxide, the aldehyde and at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the formulae (2-1) and (2-2): wherein R2 represents an alkyl group optionally having a substituent or the like; R3 and R4 each independently represents an alkyl group optionally having a substituent or the like or R3 and R4 are linked together to form a divalent hydrocarbon group optionally having a substituent or the like; Y represents a group of -S- or a group of -N(R5)-, wherein R5 represents an alkyl group optionally having a substituent or the like, or R5 is linked to R4 to form a divalent hydrocarbon group optionally having a substituent; and R8 represents an alkyl group.

  本发明涉及一种生产羧酸酯的方法，包括通过混合醇、二氧化碳、醛和来自由式（2-1）和（2-2）所代表的化合物组成的群体中至少选取一种化合物，氧化醛的步骤：其中R2代表可能具有取代基等的烷基基团；R3和R4各自独立地代表可能具有取代基等的烷基基团，或者R3和R4连接在一起形成可能具有取代基等的二价碳氢基团；Y代表一个-S-基团或一个-N(R5)-基团，其中R5代表可能具有取代基等的烷基基团，或者R5连接到R4形成可能具有取代基的二价碳氢基团；R8代表一个烷基基团。