ethyl bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate | 4729-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
• 英文别名: 7-endo-ethoxycarbonylbicyclo[4.1.0]heptane；ethyl endo-7-bicyclo<4.1.0>heptanecarboxylate；ethyl (1R,6S,7R)-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate；ethyl endo-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate；exo-7-ethoxycarbonylbicyclo[4.1.0]heptane；endo-Norcaran-7-carbonsaeureethylester；Ethyl-endo-norcaran-7-carboxylat
• CAS: 4729-30-0；52917-64-3；4729-31-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: HEMMSWMOEFGELR-AYMMMOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  109-110 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 endo-Norcaran-7-carbonsaeureamid
  参考文献：
  名称：

  Musso,H., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, p. 3710 - 3720

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dioxaspiro[4.7]dodeca-6,11-diene 在 硫酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Homoallyl and cyclopropylcarbinyl carbonium ion formations under strongly basic conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01338a014

文献信息

• Stereoselective Cyclopropanation Under Solvent Free Conditions: Catalyzed by a Green and Efficient Recyclable Cu-Exchanged Bentonite
  作者：Choukry K. Bendeddouche、Mehdi Adjdir、Hadj Benhaoua

  DOI：10.2174/1570178613666160109005049

  日期：2016.2.10

  of carbene generated from ethyl diazoacetate in the presence of a greener Cu-exchanged bentonite catalyst to olefin under solvent free condition. The cyclopropanes were obtained with good yields. Our own contribution in this area was to introduce a modified Algerian bentonite as a catalyst and microwave activation as a mode of heating. Methods: A catalytic material developed from natural type montmorillonite

  背景：在无溶剂条件下，通过在较绿色的铜交换膨润土催化剂存在下，将重氮乙酸乙酯产生的卡宾加入烯烃中，对环丙烷化反应进行了检查。以良好的产率获得环丙烷。我们在这一领域的贡献是引入了改性的阿尔及利亚膨润土作为催化剂，并引入了微波活化作为加热方式。 方法：采用不同的光谱方法表征了由天然类型的蒙脱土粘土，氧化镁（西部阿尔及利亚）矿床中的阳离子交换（Cu2 +）形成的催化材料。在微波辐射下烯烃的环丙烷化反应中探索了该新材料的催化性能。以铜交换膨润土为催化剂，进行了微波活化与经典加热之间的比较研究。 结果：在微波辐射下，Cu2 +交换的粘土是重氮化合物生成卡宾的有效催化剂。在无溶剂条件下以中等非对映选择性进行羧酸环丙烷的形成。收率良好，催化剂可以重复使用至少三遍，而催化活性没有明显损失。 结论：这项工作表明，偶联的“改性粘土/微波活化”是一种清洁，简单地获得官能化环丙烷的方法。这种可重复使用的铜交换粘土
• Cyclopropanation of Olefins with Diazo Compounds Catalyzed by a Dicopper-substituted Silicotungstate [γ-H₂SiW₁₀O₃₆Cu₂(μ-1,1-N₃)₂]⁴⁻
  作者：Keigo Kamata、Toshihiro Kimura、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1246/cl.2010.702

  日期：2010.7.5

  silicotungstate (TBA) 4 -[γ-H 2 SiW 10 O 36 Cu II 2 (μ-1,1-N 3 ) 2 ] (I, TBA = tetra-n-butylammonium) could act as an efficient precatalyst for the chemoselective cylopropanation of olefins with diazo compounds. Various kinds of olefins were efficiently converted to the corresponding cyclopropane derivatives in good yields.

  双铜取代的 γ-Keggin 硅钨酸盐 (TBA) 4 -[γ-H 2 SiW 10 O 36 Cu II 2 (μ-1,1-N 3 ) 2 ] (I, TBA = 四正丁基铵)作为烯烃与重氮化合物化学选择性环丙烷化的有效预催化剂。各种烯烃以良好的收率有效地转化为相应的环丙烷衍生物。
• Highly <i>cis</i>-Selective Cyclopropanations with Ethyl Diazoacetate Using a Novel Rh(I) Catalyst with a Chelating N-Heterocyclic Iminocarbene Ligand
  作者：Marianne Lenes Rosenberg、Alexander Krivokapic、Mats Tilset

  DOI：10.1021/ol802591j

  日期：2009.2.5

  A structurally characterized Rh(I) iminocarbene complex (N,C)Rh(CO)Cl is activated with AgOTf to act as a highly cis-selective catalyst for the cyclopropanation of substituted styrenes and other alkenes with ethyl diazoacetate (11 examples, 10−99% yield, up to >99% cis-selectivity).

  具有结构特征的Rh（I）亚氨基卡宾络合物（N，C）Rh（CO）Cl被AgOTf活化，可作为高顺式选择性催化剂用于重氮基乙酸乙酯对取代的苯乙烯和其他烯烃的环丙烷化反应（11个例子，10- 99％的收率，高达> 99％的顺式选择性）。
• Binuclear Copper Complexes and Their Catalytic Evaluation
  作者：Raj K. Das、Mithun Sarkar、S. M. Wahidur Rahaman、Henri Doucet、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1002/ejic.201101283

  日期：2012.4

  dichloromethane. The two copper atoms in complex 1 are bridged by two L 1 ligands in a trans disposition; the naphthyridine nitrogen atoms bridge two copper centers and the carbonyl oxygen atoms occupy sites trans to the Cu···Cu vector. The metal···metal distance is 2.4594(6) A. In contrast, in complex 2, each of the two L 2 ligands bind to the two copper atoms through one naphthyridine nitrogen, a deprotonated amide

  已经合成了两种双核铜配合物 [Cu I (L 1 )} 2 ][OTf] 2 (1) 和 [Cu II (L 2 )Cl} 2 ] (2) 并对其进行了结构表征。[(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)氨基}羰基]二茂铁(L 1 )与[Cu(CH 3 CN) 4 ][OTf]在二氯甲烷中反应得到配合物1 N-(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)-1-甲基吡咯烷-2-甲酰胺(L 2 H)过夜处理得到二铜(II)配合物2 [Cu(CH 3 CN) 4 ][BF 4 ] 在二氯甲烷中。配合物 1 中的两个铜原子由两个 L 1 配体以反式配置桥接；萘啶氮原子桥接两个铜中心，羰基氧原子占据与 Cu…Cu 载体相反的位置。金属...金属距离为 2.4594(6) A。相比之下，在配合物 2 中，两个 L 2 配体中的每一个都通过一个萘啶氮、一个去质子化的酰胺和一个脯氨酸氮原子与两个铜原子结
• Enhanced Electrophilicity of Heterobimetallic Bi–Rh Paddlewheel Carbene Complexes: A Combined Experimental, Spectroscopic, and Computational Study
  作者：Lee R. Collins、Maurice van Gastel、Frank Neese、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b08384

  日期：2018.10.10

  accounting for the observed enhancement in bismuth-rhodium carbene electrophilicity. These findings are supported by a detailed spectroscopic study of the "donor-donor" carbene complexes Rh2(esp)2C( p-MeOPh)2 (19) and BiRh(esp)2C( p-MeOPh)2 (20), employing a combination of UV-vis and resonance Raman spectroscopy. The results reveal that carbene chemoselectivity in MRh(L)4 catalysis can be modulated to

  铑桨轮配合物是现代有机金属催化重氮化合物受控分解不可或缺的工具。调整由此形成的瞬态卡宾的反应性仍然是一个活跃和动态的研究领域。在此，我们展示了我们的发现，即远端金属中心在调节这种反应性方面发挥着尚未被充分认识的作用。用铋替换双金属核中的一个铑原子会导致形成明显更具亲电性的卡宾配合物。因此，铋-铑催化剂促进了以前未知的 α-重氮酯化合物的反应模式，包括烯烃的环丙烷化，如三氯乙烯等缺电子。虽然 dirhodium 明轮配合物仍然是许多卡宾介导的转化的首选催化剂，他们的铋-铑类似物表现出互补的反应性，并在小分子和溶剂活化化学方面显示出巨大的潜力。DFT 计算强调了金属-金属键合相互作用在控制卡宾亲电性中的重要性。铑的 4d 轨道和铋的 6p 轨道之间的这些相互作用的缺乏导致铋-铑卡宾配合物的 π-反键相互作用比二铑卡宾配合物更弱。这导致铑-卡宾键的减弱和更以卡宾为中心的 LUMO，这是观察到的铋