N-tert-butoxycarbonyl-4-methoxy-5,5-dimethyl-3-[2-(triphenylphosphoranylidene)acetyl]-3-pyrrolin-2-one | 1428771-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-4-methoxy-5,5-dimethyl-3-[2-(triphenylphosphoranylidene)acetyl]-3-pyrrolin-2-one
• 英文别名: Tert-butyl 3-methoxy-2,2-dimethyl-5-oxo-4-[2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)acetyl]pyrrole-1-carboxylate；tert-butyl 3-methoxy-2,2-dimethyl-5-oxo-4-[2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetyl]pyrrole-1-carboxylate
• CAS: 1428771-53-2
• 化学式: C₃₂H₃₄NO₅P
• 分子量: 543.599
• InChiKey: GEEVFEPTNPPQPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-4-methoxy-5,5-dimethyl-3-[2-(triphenylphosphoranylidene)acetyl]-3-pyrrolin-2-one 、 正己醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以54%的产率得到N-tert-butoxycarbonyl-4-methoxy-5,5-dimethyl-3-[(E)-oct-2-enoyl]-3-pyrrolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-[（（三苯基亚膦酰基）乙酰基] tetronic和-四甲酸的选择性O-甲基化

  摘要：

  Tetronic和四酸与累积的叶立德Ph 3 PCCO反应，得到3-[（（三苯基膦亚基）乙酰基]衍生物4和5。这些可以用Meerwein盐选择性地甲基化，我3Ø+高炉4-在杂环的4-O原子处，或在1,8-双（二​​甲基氨基）萘（质子海绵）存在下，在酰基内酯的O-原子上存在。尽管4-甲氧基烷基化物6和7与醛进行维蒂希反应，得到相应的3-烯酰基四氢酸酯和-四酸酯，如在天然产物中出现的，但是1'-甲氧基异构体8和9通常是不反应的双酰基烷基化物。这是通过X射线结构分析和从头算得到的。然而，正式产品的Wittig 8和9是在通过叶立德Wittig烯化两个步骤访问的4 / 5 然后将所得烯烃进行1'-O甲基化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.004
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 4-(1-hydroxy-2-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)ethylidene)-2,2-dimethyl-3,5-dioxopyrrolidine-1-carboxylate 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到N-tert-butoxycarbonyl-4-methoxy-5,5-dimethyl-3-[2-(triphenylphosphoranylidene)acetyl]-3-pyrrolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-[（（三苯基亚膦酰基）乙酰基] tetronic和-四甲酸的选择性O-甲基化

  摘要：

  Tetronic和四酸与累积的叶立德Ph 3 PCCO反应，得到3-[（（三苯基膦亚基）乙酰基]衍生物4和5。这些可以用Meerwein盐选择性地甲基化，我3Ø+高炉4-在杂环的4-O原子处，或在1,8-双（二​​甲基氨基）萘（质子海绵）存在下，在酰基内酯的O-原子上存在。尽管4-甲氧基烷基化物6和7与醛进行维蒂希反应，得到相应的3-烯酰基四氢酸酯和-四酸酯，如在天然产物中出现的，但是1'-甲氧基异构体8和9通常是不反应的双酰基烷基化物。这是通过X射线结构分析和从头算得到的。然而，正式产品的Wittig 8和9是在通过叶立德Wittig烯化两个步骤访问的4 / 5 然后将所得烯烃进行1'-O甲基化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.004

文献信息

• Selective O-methylations of 3-[(triphenylphosphoranylidene)acetyl]tetronic and -tetramic acids
  作者：Marina Harras、Tobias Bauer、Rhett Kempe、Rainer Schobert

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.004

  日期：2013.5

  3-enoyltetronates and -tetramates as occurring in natural products, the 1′-methoxy isomers 8 and 9 are typically unreactive bisacyl ylides. This was rationalised by an X-ray structural analysis and ab initio calculations. However, the formal Wittig products of 8 and 9 are accessible in two steps via Wittig olefination of ylides 4/5 followed by 1′-O methylation of the resulting alkenes.

  Tetronic和四酸与累积的叶立德Ph 3 PCCO反应，得到3-[（（三苯基膦亚基）乙酰基]衍生物4和5。这些可以用Meerwein盐选择性地甲基化，我3Ø+高炉4-在杂环的4-O原子处，或在1,8-双（二​​甲基氨基）萘（质子海绵）存在下，在酰基内酯的O-原子上存在。尽管4-甲氧基烷基化物6和7与醛进行维蒂希反应，得到相应的3-烯酰基四氢酸酯和-四酸酯，如在天然产物中出现的，但是1'-甲氧基异构体8和9通常是不反应的双酰基烷基化物。这是通过X射线结构分析和从头算得到的。然而，正式产品的Wittig 8和9是在通过叶立德Wittig烯化两个步骤访问的4 / 5 然后将所得烯烃进行1'-O甲基化。