tert-butyl((1-(4-chlorophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl((1-(4-chlorophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-[1-(4-chlorophenyl)but-3-enoxy]-dimethylsilane；tert-butyl-[1-(4-chlorophenyl)but-3-enoxy]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₆H₂₅ClOSi
• 分子量: 296.912
• InChiKey: VGHWPVXFDNBIGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.98
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((1-(4-chlorophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 copper(l) iodide 、 Schwartz's reagent 、 四丁基氟化铵 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.6h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-4-[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl]butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  [EN] ASYMMETRIC SYNTHESIS OF CHIRAL COMPOUNDS
  [FR] SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE DE COMPOSÉS CHIRAUX

  摘要：

  本发明提供了用于在立体异构过剩中生产手性化合物的工艺，该工艺包括：（i）将包含烯烃或炔烃键的第一化合物与氢化金属试剂接触，其中第一化合物和氢化金属试剂在条件下接触，使得第一化合物被所述氢化金属试剂氢化；以及（ii）将氢化的第一化合物与包含烯丙基团的第二化合物接触，其中氢化的第一化合物和第二化合物在条件下接触，使它们经历不对称烯丙基烷基化反应，在该反应中，氢化的第一化合物的一个碳原子与所述烯丙基团的一个碳原子结合，形成具有手性中心的化合物的立体异构过剩，在所述手性中心位于所述第一化合物结合的碳原子处，其中所述不对称烯丙基烷基化反应在存在包含手性配体的金属催化剂的情况下进行。具体地，本发明提供了用于生产具有公式（IA）、（IB）、（IA'）或（IB'）的化合物的立体异构过剩的工艺。

  公开号：

  WO2015008097A1
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl((1-(4-chlorophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  RuHCl(CO)(PPh3)3-催化高烯丙基硅醚和碳酸酯异构化为烯丙基硅醚和碳酸酯

  摘要：

  以RuHCl(CO)(PPh 3 ) 3为催化剂，研究了高烯丙基甲硅烷基醚和碳酸酯的选择性烯烃异构化反应。虽然在氧原子 α 位的芳基或烷基取代基导致选择性转化为烯丙基甲硅烷基醚，但在 α 位没有取代基导致异构化为烯醇甲硅烷基醚。相反，无论 α 位的取代基如何，高烯丙基碳酸酯的异构化都会选择性地生成相应的碳酸烯丙酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201394

文献信息

• Catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation using alkenes as alkylmetal equivalents
  作者：Rebecca M. Maksymowicz、Philippe M. C. Roth、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1038/nchem.1394

  日期：2012.8

  Catalytic asymmetric conjugate addition reactions with organometallic reagents are powerful reactions in synthetic chemistry. Procedures that use non-stabilized carbanions have been developed extensively, but these suffer from a number of limitations that prevent their use in many situations. Here, we report that alkylmetal species generated in situ from alkenes can be used in highly enantioselective

  与有机金属试剂的催化不对称共轭加成反应是合成化学中的强大反应。使用非稳定碳负离子的程序已得到广泛开发，但这些程序受到许多限制，无法在许多情况下使用。在这里，我们报告了原位生成的烷基金属物种来自烯烃的 1,4-加成反应可用于由铜催化剂引发的高对映选择性 1,4-加成反应。使用烯烃作为起始材料是可取的，因为与预制的有机金属化合物相比，它们容易获得并且具有良好的性能。在室温下在一系列溶剂中观察到高水平的对映选择性，并且该反应耐受与类似方法不兼容的官能团——这是高效和无保护基合成策略的必要先决条件。
• Formation of Quaternary Centers by Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Alkylzirconium Reagents
  作者：Mireia Sidera、Philippe M. C. Roth、Rebecca M. Maksymowicz、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1002/anie.201303202

  日期：2013.7.29

  Pure and simple: Alkylzirconocenes generated in situ from simple alkenes are used in highly enantioselective copper‐catalyzed 1,4‐addition reactions to trisubstituted cyclic enones to generate quaternary centers. These reactions operate at room temperature under a range of conditions and tolerate many functional groups. Cp=cyclopentadienyl, Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  纯净和简单：由简单烯烃原位生成的烷基锆茂被用于高度对映选择性的铜催化的1,4加成反应，形成三取代的环烯酮，以生成季中心。这些反应在室温下在一定条件下进行，并能耐受许多官能团。Cp ＝环戊二烯基，Tf ＝三氟甲磺酰基。
• [EN] ASYMMETRIC SYNTHESIS OF ORGANIC COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE DE COMPOSÉS ORGANIQUES
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2013054131A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention provides processes for the production of chiral compounds in a stereoisomeric excess. The present processes involve reacting a hydrometallated alkene compound with a compound comprising a conjugated -bond system under conditions such that the compounds undergo an asymmetric 1,4- or 1,6-conjugate addition reaction, generating a chiral compound in a stereoisomeric excess. The reaction is performed in the presence of a metal catalyst, which catalyst preferably comprises a non-racemic chiral ligand.

  本发明提供了用于在立体异构物过量中生产手性化合物的过程。目前的过程涉及将一个氢金属化的烯烃化合物与包含一个共轭-键系统的化合物在条件下反应，使得这些化合物经历不对称的1,4-或1,6-共轭加成反应，生成手性化合物的立体异构物过量。反应在金属催化剂存在下进行，该催化剂最好包括一个非外消旋手性配体。
• Asymmetric Conjugate Addition of Alkylzirconium Reagents to α,β-Unsaturated Lactones
  作者：Eleanor E. Maciver、Rebecca M. Maksymowicz、Nancy Wilkinson、Philippe M. C. Roth、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/ol501292x

  日期：2014.6.20

  The asymmetric synthesis of β-substituted lactones by catalytic asymmetric conjugate addition of alkyl groups to α,β-unsaturated lactones is reported. The method uses alkylzirconium nucleophiles prepared in situ from alkenes and the Schwartz reagent. Enantioselective additions to 6- and 7-membered lactones proceed at rt, tolerate a wide variety of functional groups, and are readily scalable. The method

  据报道，通过α，β-不饱和内酯的烷基催化不对称共轭加成，β-取代内酯的不对称合成。该方法使用由烯烃和Schwartz试剂原位制备的烷基锆亲核试剂。对元和六元内酯的对映选择性加成反应在室温进行，可耐受多种官能团，并且易于扩展。该方法用于正式的不对称合成mitsugashiwalactone。
• β-Chloroaldehydes from Trapping Zirconium Enolates Produced in Asymmetric 1,4-Additions
  作者：Jiao Yu Joseph Wang、Thomas Palacin、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03520

  日期：2019.1.18

  Zirconium enolates, derived from copper-catalyzed asymmetric conjugate additions, are trapped with the Vilsmeier–Haack reagent. Asymmetric additions generate quaternary carbon centers with high enantioselectivity (generally ∼90% ee), and the enolates are converted to unsaturated β-chloroaldehydes (41–57% yields). The reaction tolerates changes to the nucleophile, can be used to form five-, six-, or

  源自铜催化的不对称共轭物的烯醇锆被Vilsmeier-Haack试剂捕获。不对称加成生成具有高对映选择性（通常约90％ee）的季碳中心，并且烯醇化物转化为不饱和β-氯醛（产率41-57％）。该反应可耐受亲核试剂的变化，可用于形成五元，六元或七元环产物，并且可扩展至5 mmol，并且该产物易于通过缩合，交叉偶联和加成反应精制。