1,2-环氧-3-甲基环己烷 | 5410-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 1,2-环氧-3-甲基环己烷
• 英文名称: 1,2-epoxy-3-methyl-cyclohexane
• 英文别名: 3-Methylcyclohexenoxid；7-Oxabicyclo[4.1.0]heptane, 2-methyl-；2-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 5410-22-0
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: NRFMZKXHPJBQBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.938 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-环氧-3-甲基环己烷 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到r-1,t-2,t-3-trans-2-amino-3-methylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Barkworth, Peter M. R.; Crabb, Trevor A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 91 - 94

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 四丁基铵盐 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,2-环氧-3-甲基环己烷
  参考文献：
  名称：

  壬基多金属氧酸盐[γ-SiW10O34H2O2] 4-催化过氧化氢烯烃环氧化。

  摘要：

  双空Keggin型多金属氧酸盐[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（34）（H（2）O）（2）]（I）的四正丁基铵（TBA）催化烯烃，烯丙醇和硫化物与30％过氧化氢水溶液的氧转移反应。对位取代的苯乙烯竞争性氧化的负Hammett rho（+）（-0.99），对于I催化的蒽5的氧化，（亲核氧化）/（总氧化）的低值（亲核氧化）/（总氧化）X.SO = 0.04。氧化物（SSO）揭示在I上形成强亲电子氧化剂。3-甲基-1-环己烯环氧化过程中反式环氧化物的优先形成证明了I活性位的空间约束。I催化的环氧化继续进行诱导期，该诱导期在用过氧化氢处理I时消失。（29）Si和（183）W NMR光谱法和CSI质谱法显示，I与过量的过氧化氢反应导致快速形成二过氧化氢物种，[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（32） （O（2））（2）]（II），保留了γ-Keggin型结构。尽管分离的化合物Ⅱ对于环辛烯的

  DOI：

  10.1002/chem.200600384

文献信息

• Isolation of the key intermediates in the catalyst-free conversion of oxiranes to thiiranes in water at ambient temperature
  作者：Christian M. Kleiner、Luise Horst、Christian Würtele、Raffael Wende、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1039/b820232j

  日期：——

  Herein we shed light on the mechanism of the reaction of epoxides with ammonium thiocyanate to give the corresponding thiiranes in water, and we present a computational mechanistic model for this highly useful reaction.

  本文揭示了环氧化物与硫氰酸铵在水溶液中反应生成相应硫杂环丙烷的机理，并为这一极其实用的反应提供了一个计算性机理模型。
• Covalent Heterogenization of a Discrete Mn(II) Bis-Phen Complex by a Metal-Template/Metal-Exchange Method:  An Epoxidation Catalyst with Enhanced Reactivity
  作者：Tracy J. Terry、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja0742030

  日期：2008.4.1

  along with the epoxidation reactivity once reloaded with manganese. Comparisons of this imprinted material with material synthesized by random grafting of the ligand show that the template method creates more reproducible, solution-like bis-1,10-phenanthroline coordination at a variety of ligand loadings. Olefin epoxidation with peracetic acid shows the imprinted manganese catalysts have improved product

  由于位点隔离可能带来的好处，例如增加催化剂稳定性、催化剂回收和产品分离，将分散的环氧化催化剂固定在固体载体上引起了相当大的关注。本文报道了一种合成金属模板/金属交换方法，可将共价连接的双-1,10-菲咯啉配位环境印记到高表面积介孔 SBA-15 二氧化硅上，并在重新加载锰后具有环氧化反应性。这种印迹材料与通过配体随机接枝合成的材料的比较表明，模板方法在各种配体负载下产生了更具重现性的、类似溶液的双 1,10-菲咯啉配位。烯烃与过乙酸的环氧化表明，印迹锰催化剂对环氧化物的产物选择性有所提高，底物范围更大，氧化剂的使用更有效，并且比其均相或接枝类似物具有更高的反应性，而不受配体负载的影响。然而，随机接枝的锰催化剂显示出随着配体负载而变化的反应性，而均相类似物降解三取代的烯烃并从顺式烯烃产生反式环氧化物产物。模板化催化剂的有效回收行为也是可能的。显示反应性随配体负载而变化，而均相类似物降解三取代
• Bismuth-Substituted “Sandwich” Type Polyoxometalate Catalyst for Activation of Peroxide: Umpolung of the Peroxo Intermediate and Change of Chemoselectivity
  作者：Srinivasa Rao Amanchi、Alexander M. Khenkin、Yael Diskin-Posner、Ronny Neumann

  DOI：10.1021/acscatal.5b00066

  日期：2015.6.5

  formation of a nucleophilic peroxo intermediate. There are two lines of evidence that support the formation of a reactive nucleophilic peroxo intermediate: (1) More electrophilic sulfoxides are more reactive than more nucleophilic sulfides, and (2) nonfunctionalized aliphatic alkenes and dienes showed ene type reactivity rather than epoxidation pointing toward “dark” formation of singlet oxygen from the

  W VI，Mo VI，V V和Ti IV化合物用过氧化物对烯烃进行环氧化是公认的方法，并且公认的是，活性中间过氧化物对亲核底物是亲电子的。Polyoxotungstates，例如，那些在“三明治”结构，[WZn（TM-L）的2（ZnW 9 ö 34）2 ] q - ，其中TM =过渡金属和L = H 2 O，在过去已经发现是出色的环氧化催化剂。现已发现，用刘易斯基本的Bi III代替进入“三明治”多金属氧酸盐结构的末端位置，生成[Zn 2 Bi III 2（ZnW 9 O 34）2 ] 14–导致明显的过氧化物种类的形成和亲核过氧化物中间体的形成。有两条证据支持反应性亲核过氧中间体的形成：（1）更多的亲电子亚砜比更多的亲核硫化物更具反应性；（2）未官能化的脂肪族烯烃和二烯显示出烯型反应性，而不是环氧化，指向“亲核中间体过氧物种形成单线态氧的“暗”形。烯丙醇的反应比烯烃快得多，但对醇的C–H
• Olefin Epoxidation with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Lacunary Polyoxometalate [γ-SiW10O34(H2O)2]4−
  作者：Keigo Kamata、Miyuki Kotani、Kazuya Yamaguchi、Shiro Hikichi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200600384

  日期：2007.1.2

  spectrometry show that reaction of I with excess hydrogen peroxide leads to fast formation of a diperoxo species, [TBA](4)[gamma-SiW(10)O(32)(O(2))(2)] (II), with retention of a gamma-Keggin type structure. Whereas the isolated compound II is inactive for stoichiometric epoxidation of cyclooctene, epoxidation with II does proceed in the presence of hydrogen peroxide. The reaction of II with hydrogen peroxide

  双空Keggin型多金属氧酸盐[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（34）（H（2）O）（2）]（I）的四正丁基铵（TBA）催化烯烃，烯丙醇和硫化物与30％过氧化氢水溶液的氧转移反应。对位取代的苯乙烯竞争性氧化的负Hammett rho（+）（-0.99），对于I催化的蒽5的氧化，（亲核氧化）/（总氧化）的低值（亲核氧化）/（总氧化）X.SO = 0.04。氧化物（SSO）揭示在I上形成强亲电子氧化剂。3-甲基-1-环己烯环氧化过程中反式环氧化物的优先形成证明了I活性位的空间约束。I催化的环氧化继续进行诱导期，该诱导期在用过氧化氢处理I时消失。（29）Si和（183）W NMR光谱法和CSI质谱法显示，I与过量的过氧化氢反应导致快速形成二过氧化氢物种，[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（32） （O（2））（2）]（II），保留了γ-Keggin型结构。尽管分离的化合物Ⅱ对于环辛烯的
• Synthesis of Heterocyclic Systems by Transition-Metal-Catalyzed Cyclization-Migration Reactions – A Diversity-Oriented Strategy for the Construction of Spirocyclic 3(2H)-Furanones and 3-Pyrrolones
  作者：Jörg T. Binder、Benedikt Crone、Stefan F. Kirsch、Clémence Liébert、Helge Menz

  DOI：10.1002/ejoc.200601060

  日期：2007.4

  proceed through an oxonium ion intermediate B, which triggers a stereospecific 1,2-shift analogous to an α-ketol rearrangement. When exploited in a different manner, the 2-alkynyl-2-hydroxy carbonyl compounds 1 afford 3-pyrrolones 3 in 33–81 % yield. For this purpose, the starting compounds 1 are treated with primary amines in the presence of 5 mol-% of PtCl2 at 100 °C in a convenient one-pot process. These

  描述了提供五元杂环产品的两个铂 (II) 催化的杂环化迁移反应。使用 5 mol% PtCl2 作为催化剂，2-炔基-2-羟基羰基化合物 1 在 80 °C 下以中等至极好的产率在非常温和的反应条件下转化为 3(2H)-呋喃酮 2。建议该反应通过氧鎓离子中间体 B 进行，这会触发类似于 α-酮醇重排的立体定向 1,2-位移。当以不同的方式开发时，2-炔基-2-羟基羰基化合物 1 以 33-81% 的产率提供 3-吡咯酮 3。为此，起始化合物 1 在 5 mol% PtCl 2 的存在下，在 100 °C 下以方便的一锅法处理。这些环化-迁移反应为获得 2-位带有芳基或烷基取代基的 3(2H)-呋喃酮和 3-吡咯酮提供了新的途径。合成上具有挑战性的螺环化合物可以通过环收缩以这种方式制备。还描述了定义杂环系统环化-迁移合成的范围和局限性的研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &