2,4,6-trimethylbenzoic acid 1-methyl-allyl ester | 36971-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-trimethylbenzoic acid 1-methyl-allyl ester
• 英文别名: 1-Buten-3-yl-mesitoat；2,4,6-Trimethyl-benzoesaeure-(α-methyl-allylester)；2,4,6-Trimethyl-benzoesaeure-(1-methyl-allylester)；but-3-en-2-yl 2,4,6-trimethylbenzoate
• CAS: 36971-26-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: OESXJBNNZOWYBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醚 、 2,4,6-trimethylbenzoic acid 1-methyl-allyl ester 、 phenylmagnesium bromide 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  烯丙基重排。二十六。甲基苯甲酸丁烯酯和氯化物与苯基溴化镁的反应

  摘要：

  1941 年，Arnold、Bank 和 Liggett 提出，烯丙基苯甲酸酯与苯基溴化镁反应形成烯丙基苯涉及中间体烯丙基碳正离子与来自格氏试剂的苯基碳负离子的结合。在后来的一篇论文中，这种机制被修改，因为发现巴豆基甲磺酸盐与苯基溴化镁的反应仅产生巴豆基苯，而不是从中间体丁烯基碳正离子中预期的巴豆基-和α-甲基烯丙基苯的混合物。巴豆基苯的唯一形成被制定为涉及环状中间体的协同过程的结果。

  DOI：

  10.1021/ja01174a032
• 作为产物：
  描述：

  Mesitoyl bromide 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R,S)-Taniaphos 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 2,4,6-trimethylbenzoic acid 1-methyl-allyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称合成手性烯丙酯

  摘要：

  衍生自 Taniaphos 配体 4 和 CuBr*Me2S 的复合物催化格氏试剂不对称加成到 3-溴丙烯酯 1 中，以高产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性提供烯丙基酯 2。该工作表明，烯丙基不对称烷基化 (AAA) 可以在 γ 位带有杂原子的底物上进行。该方法是获得手性非外消旋烯丙醇的实用途径。使用功能化底物 1 或格氏试剂导致更复杂的产物 2，可以进一步操作，如转化为 (S)-5-乙基-2(5H)-呋喃酮 6 和 (S)-苯甲酸-环戊酯-2-烯基酯 7.

  DOI：

  10.1021/ja065780b

文献信息

• Generation of allyllithium reagents by lithium-tetrahydrofuran reduction of allylic mesitoates. New procedure for selective allylic cross coupling and allylcarbinol synthesis
  作者：John A. Katzenellenbogen、Ronald S. Lenox

  DOI：10.1021/jo00942a027

  日期：1973.1
• On the Mechanism of Grignard Cleavage of Allylic Esters
  作者：Richard T. Arnold、Scott. Searles

  DOI：10.1021/ja01174a033

  日期：1949.6
• Harvey,G.J.; Stimson,V.R., Australian Journal of Chemistry, 1962, vol. 15, p. 757 - 763
  作者：Harvey,G.J.、Stimson,V.R.

  DOI：——

  日期：——
• Copper Catalyzed Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Esters
  作者：Koen Geurts、Stephen P. Fletcher、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja065780b

  日期：2006.12.1

  reagents to 3-bromopropenyl esters 1 to provide allylic esters 2 in high yields and high chemio-, regio-, and enantioselectivities. The work demonstrates that allylic asymmetric alkylation (AAA) can be done on substrates bearing a heteroatom at the gamma-position. The method is a practical route to chiral, nonracemic allylic alcohols. The use of functionalized substrates 1 or Grignard reagents leads to

  衍生自 Taniaphos 配体 4 和 CuBr*Me2S 的复合物催化格氏试剂不对称加成到 3-溴丙烯酯 1 中，以高产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性提供烯丙基酯 2。该工作表明，烯丙基不对称烷基化 (AAA) 可以在 γ 位带有杂原子的底物上进行。该方法是获得手性非外消旋烯丙醇的实用途径。使用功能化底物 1 或格氏试剂导致更复杂的产物 2，可以进一步操作，如转化为 (S)-5-乙基-2(5H)-呋喃酮 6 和 (S)-苯甲酸-环戊酯-2-烯基酯 7.
• Allylic Rearrangements. XXVI. The Reaction of Butenyl Mesitoates and Chlorides with Phenylmagnesium Bromide
  作者：K. W. Wilson、John D. Roberts、William G. Young

  DOI：10.1021/ja01174a032

  日期：1949.6

  suggested that the formation of allylbenzene from the reaction of allyl mesitoate with phenylmagnesium bromide involved the combination of an intermediate allyl carbonium ion with a phenyl carbanion from the Grignard reagent. In a later paper this mechanism was modified since it was found that the reaction of crotyl mesitoate with phenylmagnesium bromide gave only crotylbenzene instead of the mixture

  1941 年，Arnold、Bank 和 Liggett 提出，烯丙基苯甲酸酯与苯基溴化镁反应形成烯丙基苯涉及中间体烯丙基碳正离子与来自格氏试剂的苯基碳负离子的结合。在后来的一篇论文中，这种机制被修改，因为发现巴豆基甲磺酸盐与苯基溴化镁的反应仅产生巴豆基苯，而不是从中间体丁烯基碳正离子中预期的巴豆基-和α-甲基烯丙基苯的混合物。巴豆基苯的唯一形成被制定为涉及环状中间体的协同过程的结果。