2,4,6-trimethylbenzaldehyde oxime | 40188-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-trimethylbenzaldehyde oxime
• 英文别名: 2,4,6-trimethylbenzaldoxime；mesityl aldoxime；N-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 40188-34-9
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• mdl: MFCD00192640
• 分子量: 163.219
• InChiKey: QYZKLTLEVQDKFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-127 °C
• 沸点：
  259.4±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trimethylbenzaldehyde oxime 在 potassium permanganate supported on kieselguhr 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以82%的产率得到2,4,6-三甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Kieselguhr负载高锰酸钾氧化裂解肟的温和环保方法

  摘要：

  描述了一种简便，温和且相对环境友好的方法，该方法用于在室温下在非均相条件下用硅藻土试剂负载高锰酸钾将肟中的醛和酮再生，产率在82％至96％之间。

  DOI：

  10.1080/15533174.2012.680148
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以97%的产率得到2,4,6-trimethylbenzaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  在PFA串联反应器中使用过乙酸介导的氧化作用来按需（原位）生成硝基烷的连续平台

  摘要：

  氮杂-亨利反应的合成效用可因与使用过酸制备硝基烷烃底物和硝基烷烃本身有关的潜在危害而在规模上减小。作为响应，报道了连续和可扩展的化学平台，其使用肟与过氧乙酸的氧化和硝基链烷中间体在aza-Henry反应中的直接反应按需制备脂肪族硝基链烷。独特设计的串联管式活塞流管反应器解决了一系列工艺难题，包括过氧化物和硝基烷的稳定性和安全处理。随后的连续萃取生成纯化的硝基烷溶液，可将其直接用于以下对映选择性aza-Henry化学中，以高选择性提供有价值的手性二胺前体，因此，完全避免了可能不安全的低分子量硝基烷中间体的分离。连续运动（16小时）证明这些条件对于处理100克肟和提供1.4升硝基烷溶液有效。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.8b00113

文献信息

• Deoximation of Oximes with 2-Iodylbenzoic Acid in Water in the Presence of β-Cyclodextrin
  作者：K. Rama Rao、N. Srilakshmi Krishnaveni、K. Surendra、Y. V. Nageswar

  DOI：10.1055/s-2003-41448

  日期：——

  Oximes of various aldehydes and ketones can be converted to the corresponding carbonyl compounds at room temperature in impressive yields with 2-iodylbenzoic acid in water in the presence of β-cyclodextrin.

  在β-环糊精存在下，各种醛和酮的肟可以在室温下，在水中用2-碘苯甲酸以令人瞩目的产率转化为相应的羰基化合物。
• Highly regioselective nitrile oxide dipolar cycloadditions with ortho-nitrophenyl alkynes
  作者：Melissa L. McIntosh、Michael R. Naffziger、Bradley O. Ashburn、Lev N. Zakharov、Rich G. Carter

  DOI：10.1039/c2ob26267c

  日期：——

  The dipolar cycloadditions of ortho-nitrophenyl alkynes with aryl nitrile oxides has been demonstrated. A range of substituents are tolerated on the alkyne. These reactions proceed with excellent levels of regioselectivity. Subsequent functionalization of the isoxazole scaffold has been demonstrated.

  已证明邻硝基苯基炔烃与芳基腈氧化物的偶极环加成。炔烃上可容忍一系列取代基。这些反应以极好的区域选择性进行。已经证明了异恶唑支架的随后功能化。
• Electrochemical Synthesis of Isoxazolines: Method and Mechanism
  作者：Samuel D. L. Holman、Alfie G. Wills、Neal J. Fazakerley、Darren L. Poole、Diane M. Coe、Leonard A. Berlouis、Marc Reid

  DOI：10.1002/chem.202103728

  日期：2022.3

  Isoxazolines without the [3+2]: An electrochemical method for the synthesis of isoxazoline cores is presented. Both aryl and more challenging alkyl aldoximes are converted to the desired isoxazoline through an electrochemically enabled regio- and diastereoselective reaction with electron-deficient alkenes. Supporting analyses from kinetic (time-course) modelling and density functional theory support

  不含 [3+2]的异恶唑啉：提出了一种用于合成异恶唑啉核的电化学方法。芳基醛肟和更具挑战性的烷基醛肟通过与缺电子烯烃的电化学区域和非对映选择性反应转化为所需的异恶唑啉。来自动力学（时间过程）建模和密度泛函理论的支持分析支持逐步的、自由基介导的机制，并折扣假设参与闭壳 [3+2] 环加成途径。
• In Situ Generation of Nitrile Oxides from NaCl–Oxone Oxidation of Various Aldoximes and Their 1,3-Dipolar Cycloaddition
  作者：Guodong Zhao、Lixin Liang、Chi Ho Ethan Wen、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03829

  日期：2019.1.4

  generation of nitrile oxides through NaCl/Oxone oxidation of aldoximes and their dipolar cycloaddition. The key feature is the use of a green chemistry approach to address the substrate scope of aldoximes: broad scope (aliphatic, aromatic, and alkenyl aldoximes) without production of organic byproducts derived from oxidant and/or catalyst. Importantly, NaCl/Oxone-promoted three-component cycloaddition of aldehyde

  据报道，这是一种新的绿色方案，可通过醛固酮的NaCl / Oxone氧化及其偶极环加成反应有效地原位生成腈氧化物。关键特征是使用绿色化学方法解决了醛肟的底物范围：广泛的范围（脂族，芳族和烯基醛肟），而不会产生衍生自氧化剂和/或催化剂的有机副产物。重要的是，NaCl / Oxone促进了醛，盐酸羟胺和烯烃的三组分环加成反应（63-81％）。
• Metal-Catalyzed Synthesis of Functionalized 1,2,4-Oxadiazoles from Silyl Nitronates and Nitriles
  作者：Paul Nikodemiak、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/adsc.201601378

  日期：2017.5.17

  to 1,2,4‐oxadiazoles is described. Silver(I) triflate (AgOTf) and and ytterbium(III) triflate [Yb(OTf)3] are suitable catalysts. A variety of functional groups is tolerated in the nitrile. The reaction works well for alkenyl and aryl silyl nitronates while the use of alkyl silyl nitronates is less efficient. Mechanistic studies are in favour of an elimination of tert‐butyl(dimethyl)silanol (TBSOH) after

  描述了金属催化的甲硅烷基磺酸盐和腈的环加成反应，生成1,2,4-恶二唑。三氟甲磺酸银（I）（AgOTf）和三氟甲磺酸（III）[Yb（OTf）3 ]是合适的催化剂。腈中可耐受多种官能团。该反应对于烯基和芳基甲硅烷基硝酸盐效果很好，而烷基甲硅烷基硝酸盐的使用效率较低。机理研究支持在环加成步骤后消除叔丁基（二甲基）硅烷醇（TBSOH）。该新方法也已经被用于药物紫杉醇的合成。