2-hydroxymethyl-2-methyl-acetoacetic acid ethyl ester | 82515-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-hydroxymethyl-2-methyl-acetoacetic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-Hydroxymethyl-2-methyl-acetessigsaeure-aethylester；Ethyl 2-(hydroxymethyl)-2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 82515-48-8
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 174.197
• InChiKey: YXAUFQOUTWKAHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  103-105 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxymethyl-2-methyl-acetoacetic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以19%的产率得到2-hydroxymethyl-2-methyl-butane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and some spectral characteristics of bicyclic phosphate, GABA antagonists.

  摘要：

  双环磷酸酯（BPs），即GABA拮抗剂，是通过相应的三醇与磷酰氯反应制备的。这些三醇是通过以下方法之一获得的：（a）具有α氢原子的醛与甲醛的Tollens缩合；（b）以多聚甲醛为反应物的烷基丙二酸酯或α-烷基乙酰乙酸酯的碱催化羟甲基化反应，随后进行还原；（c）二乙基特戊酰基丙二酸酯的还原；或（d）季戊四醇的卤化。一些BPs还可通过BP同系物的官能团修饰得到。4-取代的BPs的1H-NMR谱显示出由于内环亚甲基质子引起的特征双重峰，其位移位置受桥头取代基的电子性质影响。BPs的质谱特征在于环失CH2O的峰。

  DOI：

  10.1271/bbb1961.46.411
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 聚合甲醛 在 butylmethylimidazolium tetrachloroferrate 作用下， 以 水 为溶剂， 以83%的产率得到2-hydroxymethyl-2-methyl-acetoacetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  含金属离子液体作为水中羟甲基化的有效催化剂

  摘要：

  含铁离子液体丁基甲基咪唑鎓四氯铁酸盐 (bmim-FeCl4) 被证明是一种有效且可回收的催化剂，用于使用甲醛水溶液进行 β-酮酯羟甲基化，并且催化剂负载量低至 0.1 mol%，无需共溶剂或额外表面活性剂。因此，可以建立一种有用且高产的方法来制备羟甲基化酮酯以及通过串联羟甲基化-内酯化制备 3-二取代丁内酯。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800323

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Tetrahydrofurans through Diverted Carbene OH Insertion Reaction
  作者：Simon M. Nicolle、William Lewis、Christopher J. Hayes、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/anie.201502484

  日期：2015.7.13

  Copper‐ or rhodium‐catalyzed reactions of diazocarbonyl compounds with β‐hydroxyketones give highly substituted tetrahydrofurans with excellent diastereoselectivity. Under mild conditions, the single‐step process starts as a carbene OH insertion reaction, but is diverted by an intramolecular aldol reaction.

  重氮羰基化合物与β-羟基酮的铜或铑催化反应可得到高度取代的四氢呋喃，具有出色的非对映选择性。在温和条件下，单步过程从卡宾OH插入反应开始，但被分子内羟醛反应转移。
• Metal-Containing Ionic Liquids as Efficient Catalysts for Hydroxymethylation in Water
  作者：Katharina Bica、Peter Gaertner

  DOI：10.1002/ejoc.200800323

  日期：2008.7

  The iron-containing ionic liquid butylmethylimidazolium tetrachloroferrate (bmim-FeCl4) proved to be an efficient and recyclable catalyst for the hydroxymethylation of β-keto esters using aqueous formaldehyde and a low catalyst loading of up to 0.1 mol-% without co-solvents or additional surfactants. An useful and high-yielding approach to hydroxymethylated keto esters as well as to 3-disubstitued

  含铁离子液体丁基甲基咪唑鎓四氯铁酸盐 (bmim-FeCl4) 被证明是一种有效且可回收的催化剂，用于使用甲醛水溶液进行 β-酮酯羟甲基化，并且催化剂负载量低至 0.1 mol%，无需共溶剂或额外表面活性剂。因此，可以建立一种有用且高产的方法来制备羟甲基化酮酯以及通过串联羟甲基化-内酯化制备 3-二取代丁内酯。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）
• Hydroxymethylation of active methenyl compounds: DMSO as methylene source and H2O as oxygen source
  作者：Liang Zhang、Shuhua Liu、Yunliang Lin、Yuliang Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153663

  日期：2022.3

  and efficient method for hydroxymethylation of active methenyl compounds has been described. In this transformation, the widely available solvents DMSO and H2O served as methylene and oxygen sources, respectively. Under promotion of activator and base, the reaction could be used for the construction of a series of α-hydroxymethylated carbonyl compounds with all-carbon quaternary carbon center in good

  已经描述了一种温和有效的活性亚甲基化合物羟甲基化方法。在这种转化中，广泛使用的溶剂 DMSO 和 H 2 O 分别作为亚甲基和氧源。在活化剂和碱的促进下，该反应可用于构建一系列全碳季碳中心的α-羟甲基化羰基化合物，收率良好。
• A chemo-enzymatic elaboration of a quarternary chiral center: an alternative approach to the side chain of furaquinocin D
  作者：Tomohiro Akeboshi、Yoshikazu Ohtsuka、Takeshi Sugai、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00400-1

  日期：1998.6

  these functionalities was achieved by a combination of stereoselective chemical and enzymatic reactions. The reduction of ethyl 2-hydroxymethyl-2-methyl-3-oxobutanoate with excess NaBH4 afforded ester with a high diastereomeric excess. After protecting the primary hydroxy group as TBDMS ether, the optical resolution was achieved by lipase-catalyzed hydrolysis of the corresponding chloroacetate in a highly

  描述了一种新的制备（2 R，3 R）-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基-3-羟基-2-甲基丁酸乙酯的方法，该化合物与呋喃喹啉D的侧链的合成中间体有关。该化合物的特征是四级手性中心和相邻的仲醇，两者均处于立体化学定义的状态，并且这些功能的建立是通过立体选择性化学反应和酶促反应的结合来实现的。用过量的NaBH 4还原2-羟基甲基-2-甲基-3-甲基氧代丁酸乙酯，得到非对映体过量很高的酯。在将伯羟基保护为TBDMS醚后，通过脂肪酶催化的相应氯乙酸酯的水解以高度对映选择性的方式实现了光学拆分。
• METHODS, COMPOUNDS, AND COMPOSITIONS FOR DELIVERING 1,3-PROPANEDISULFONIC ACID
  申请人：Kong Xianqi

  公开号：US20120208850A1

  公开（公告）日：2012-08-16

  The invention relates to methods, compounds, and compositions for delivering 1,3-propanedisulfonic acid (1,3PDS) in a subject, preferably a human subject. The invention encompasses compounds that will yield or generate 1,3PDS, either in vitro or in vivo. The invention also relates to sulfonate ester prodrugs of 1,3PDS as well as Gemini dimmers and oligomers of 1,3PDS for the prevention or treatment of associated diseases and conditions.

  本发明涉及用于向受体（优选为人类受体）输送1,3-丙二磺酸（1,3PDS）的方法、化合物和组合物。本发明包括能够在体外或体内产生或生成1,3PDS的化合物。本发明还涉及1,3PDS的磺酸酯前药，以及1,3PDS的双胞胎二聚体和寡聚体，用于预防或治疗相关疾病和病症。