N-(tert-butyl)benzothioamide | 58065-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butyl)benzothioamide
• 英文别名: Benzenecarbothioamide, N-(1,1-dimethylethyl)-；N-tert-butylbenzenecarbothioamide
• CAS: 58065-65-9
• 化学式: C₁₁H₁₅NS
• 分子量: 193.313
• InChiKey: DQTADMZQJTXGTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyl)benzothioamide 在 chlorophyll 、 air 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以85%的产率得到N-叔丁基苯酰胺
  参考文献：
  名称：

  可见光促进和叶绿素催化硫代酰胺好氧脱硫制酰胺

  摘要：

  报道了一种基于可见光光氧化还原催化和空气气氛的硫代酰胺无金属合成酰胺的新方法。天然色素叶绿素作为光敏剂产生单线态分子氧1 O 2，​​参与硫代酰胺的好氧脱硫。该协议在温和条件下在室温下以良好的收率提供酰胺。在实验结果的基础上，提出了一种合理的光氧化还原机制。

  DOI：

  10.1039/d2ra01930b
• 作为产物：
  描述：

  N-甲硫基苯甲酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 N-(tert-butyl)benzothioamide
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属 N−C(S) 转酰基对硫代酰胺的化学选择性转酰胺基作用

  摘要：

  报道了第一种通过 NC(S) 转酰基作用对硫代酰胺进行转酰胺基作用的通用、温和且高度化学选择性的方法。该过程利用了位点选择性 N-叔丁氧羰基活化的概念，导致硫代酰胺的基态不稳定。该研究通过对硫代酰胺键的n N →π* C=S共振进行合理修饰，为化学和生物学新分子的发展奠定了有力的方向。

  DOI：

  10.1002/anie.202200144

文献信息

• Lawesson's reagent for direct thionation of hydroxamic acids: Substituent effects on LR reactivity
  作者：Witold Przychodzeń

  DOI：10.1002/hc.20259

  日期：——

  To explore the generality and scope of direct thionation of hydroxamic acids (HAs), the reaction of various structurally diverse HAs with Lawesson's reagent was investigated. The yield of thiohydroxamic acid (THAs) is poor when HAs possess bulky acyl and/or N-substituents, acidic α-hydrogen atoms, or an N-phenyl ring. THAs yields were correlated with Brown sigma parameter. The relative rates of two

  为了探索异羟肟酸 (HA) 直接硫化的一般性和范围，研究了各种结构不同的 HA 与劳森试剂的反应。当 HA 具有庞大的酰基和/或 N-取代基、酸性 α-氢原子或 N-苯环时，硫代异羟肟酸 (THA) 的产率很低。THA 产量与 Brown sigma 参数相关。还测量了两个后续过程 k 和 k 的相对速率。还发现了 N-异丙基苯并硫代异羟肟酸的次甲基质子化学位移的相关性。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:676–684, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20259
• Microwave-assisted synthesis of thioamides with elemental sulfur
  作者：Mátyás Milen、Péter Ábrányi-Balogh、András Dancsó、György Keglevich

  DOI：10.1080/17415993.2011.640329

  日期：2012.2.1

  sodium hydrogen sulfide/diethylamine hydrochloride (8) as the reagent. Thioamides have also been prepared from amides, reacting them with tetraphosphorus decasulfide, either with or without additives (9), or using Lawesson’s reagent (10), ethylaluminum sulfide (11), or boron sulfide (12). Another method for the synthesis of thioamides utilizes elemental sulfur in the Willgerodt–Kindler reaction involving

  硫代酰胺是有机化学中有价值的中间体 (1)。此外，该官能团是一些应用广泛的药效团的重要组成部分 (2)。文献中报道了许多制备硫代酰胺的方法。通常，它们是使用硫代乙酸 (3)、O,O-二烷基二硫代磷酸酯 (4)、二苯基膦二硫代酸 (5)、三甲基硅烷硫醇钠 (6)、Dowex SH (7) 或硫化氢钠/二乙胺盐酸盐（8）为试剂。硫代酰胺也已由酰胺与十硫化四磷反应制备，有或没有添加剂 (9)，或使用劳森试剂 (10)、乙基硫化铝 (11) 或硫化硼 (12)。另一种合成硫代酰胺的方法在涉及胺和醛或酮的 Willgerodt-Kindler 反应中利用元素硫 (13)。在过去的几年中，硫作为一种简单、廉价且通用的试剂已被用于许多有机转化中 (14)。我们的目的是研究各种芳基甲胺衍生物在微波 (MW) 条件下与元素硫的反应。
• Ynamide-Mediated Thioamide and Primary Thioamide Syntheses
  作者：Changliu Wang、Chunyu Han、Jinhua Yang、Zhenjia Zhang、Yongli Zhao、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03076

  日期：2022.5.6

  Environmentally friendly ynamide-mediated thioamidation of monothiocarboxylic acids with amines or ammonium hydroxide for the syntheses of thioamides and primary thioamides is described. Simple and mild reaction conditions enable the reaction to tolerate a wide variety of functional groups such as hydroxyl group, ester, tertiary amine, ketone, and amide moieties. Readily available NaSH served as the

  描述了用于合成硫代酰胺和伯硫代酰胺的环保型 ynamide 介导的单硫代羧酸与胺或氢氧化铵的硫代酰胺化反应。简单温和的反应条件使反应能够耐受多种官能团，例如羟基、酯、叔胺、酮和酰胺部分。现成的 NaSH 作为硫源，避免使用有毒、昂贵和恶臭的有机硫试剂，使该策略对环境友好且实用。重要的是，α-手性单硫代羧酸的立体化学完整性在活化步骤和随后的氨解过程中得以保持，从而为肽 C 末端修饰提供了一种无外消旋化策略。此外，
• Transamidation of thioamides with nucleophilic amines: thioamide N–C(S) activation by ground-state-destabilization
  作者：Jin Zhang、Hui Zhao、Guangchen Li、Xinhao Zhu、Linqin Shang、Yang He、Xin Liu、Yangmin Ma、Michal Szostak

  DOI：10.1039/d2ob00412g

  日期：——

  modifies the properties of valuable thioamide isosteres for the development of new methods in organic synthesis. We fully expect that in analogy to the burgeoning field of destabilized amides introduced by our group in 2015, the thioamide bond ground-state-destabilization activation concept will find broad applications in various facets of chemical science, including metal-free, metal-catalyzed and metal-promoted

  硫代酰胺是酰胺键的“单原子”等排体，已在有机合成、生物化学和药物发现中得到广泛应用。在本期New Talent主题中，我们提出了一种通过基态去稳定化激活 N-C(S) 硫代酰胺键的一般策略。这一概念是在对硫代酰胺与亲核胺的转酰胺基进行全面研究的背景下概述的，并且依赖于 (1) 硫代酰胺键的位点选择性N-活化以降低共振和 (2) 对硫代酰胺进行高度化学选择性的亲核酰基加成CS键。胺离去基团的电子特性有利于四面体中间体的后续塌缩。硫代酰胺的基态去稳定化概念能够削弱 N-C(S) 键并合理地改变有价值的硫代酰胺等排体的性质，以开发有机合成的新方法。我们完全期望，与我们小组在 2015 年引入的新兴不稳定酰胺领域类似，硫代酰胺键基态不稳定活化概念将在化学科学的各个方面得到广泛应用，包括无金属、金属催化和金属促进的反应途径。
• Heterogeneous visible-light promoted dehydrogenative [4 + 2] annulation of benzothioamides and alkynes under aerobic conditions
  作者：Yanmin Guo、Rong Chang、Zhen Fu、Cong-Ying Zhou、Zhen Guo

  DOI：10.1039/d3gc01329d

  日期：——

  The dehydrogenative [4 + 2] annulation is a step- and atom-economical way to construct benzo-fused six-membered rings which are prevalent in natural products, pharmaceuticals and agrochemicals. Herein, we disclosed a visible-light induced dehydrogenative [4 + 2] annulation of benzothioamides and alkynes, which was performed under mild aerobic conditions and catalyzed by the metal-free heterogeneous

  脱氢[4 + 2]环化是构建苯并稠合六元环的一种步骤和原子经济的方法，苯并稠合六元环在天然产物、药物和农用化学品中普遍存在。在此，我们公开了苯并硫酰胺和炔烃的可见光诱导脱氢[4 + 2]成环反应，该反应在温和有氧条件下进行，并由无金属异质光催化剂石墨氮化碳（gC 3 N 4）催化。多相光催化操作简单、条件温和，进展顺利，并以良好的收率产生了多种异硫色烯。gC 3 N 4在光化学反应中表现出优异的稳定性和可回收性。详细的机制研究表明，gC3 N 4在可见光照射下通过单电子转移过程促进了以硫为中心的自由基的形成。自由基中间体进一步介导与炔烃的[4+2]环化，产生异硫色烯。