2-(diethylamino)-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one | 14128-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 2-(diethylamino)-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one
• 英文别名: 2-(diethylamino)-4H-3,1-benzoxazin-4-one；2-diethylamino-4H-3,1-benzoxazin-4-one；2-diethylamino-benzo[d][1,3]oxazin-4-one；3,1-Benzoxazin-4-one, 2-diethylamino-；2-(diethylamino)-3,1-benzoxazin-4-one
• CAS: 14128-51-9
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: YUOGOXAGVKDFJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39-41 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  331.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diethylamino)-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 408.0h， 生成 N,N-diethyl-N'-(o-carboxyphenyl)urea
  参考文献：
  名称：

  N-(甲磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺与仲胺的一锅反应生成2-脲基苯甲酰胺、2-脲基苯甲酸、2-脲基苯甲酸乙酯或Isatoic酸酐。

  摘要：

  研究了 N-(甲磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺与仲胺的反应。转化通过一锅反应完成，以任选地分别提供相应的 2-脲基苯甲酰胺、2-脲基苯甲酸、2-脲基苯甲酸乙酯或靛红酸酐。讨论了中间体 2-脲基苯甲酰胺酸催化水解（或醇解）为 2-脲基苯甲酸（或酯）的机理。提出了涉及脲基部分作为内部酸催化剂的质子转移机制。中间体 2-脲基苯甲酸进一步转化为靛红酸酐。证明了利用所获得的 2-ureidobenzamides、2-ureidobenzoic 酸和 2-ureidobenzoate 来制备 3,1-benzoxazin-4-ones。

  DOI：

  10.1021/jo9900634
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-cyanophenyl)-O-phenylcarbamate 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(diethylamino)-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one
  参考文献：
  名称：

  硫代亚氨酸盐的原位生成和捕获：对4-acylimino-4 H -3,1-苯并噻嗪的分子间串联反应†

  摘要：

  2- thioureidobenzonitriles至4-酰亚氨基-4-质子催化转化ħ -3,1-苯并噻嗪是通过用羧酸酐，酰氯或氯甲酸烷基酯来完成的。该反应涉及环化成4-亚氨基-3，1-苯并噻嗪鎓盐，其硫代亚氨酸酯结构被随后与酰基供体的反应所俘获。2-脲基苄腈不进行这样的分子间串联反应。两种类型底物的不同反应行为均通过NMR监测并使用18 O富集水进行了验证。

  DOI：

  10.1039/c6ra00196c

文献信息

• Room-Temperature Palladium-Catalyzed CH Activation:<i>ortho</i>-Carbonylation of Aniline Derivatives
  作者：Chris E. Houlden、Marc Hutchby、Chris D. Bailey、J. Gair Ford、Simon N. G. Tyler、Michel R. Gagné、Guy C. Lloyd-Jones、Kevin I. Booker-Milburn

  DOI：10.1002/anie.200805842

  日期：2009.2.23

  Pd and CO—ureally got me! The title reaction proceeds efficiently at 18 °C under CO (1 atm) with 5 % [Pd(OTs)2(MeCN)2] as precatalyst. Depending on the solvents used, either anthranilates or cyclic imides can be obtained in high yields (see picture, BQ=benzoquinone, Ts=4‐toluenesulfonyl).

  Pd 和 CO - 真的抓住了我！标题反应在 18 °C 下在 CO (1 atm) 下有效进行，使用 5% [Pd(OTs) 2 (MeCN) 2 ] 作为预催化剂。根据所使用的溶剂，可以高产率获得邻氨基苯甲酸酯或环状酰亚胺（见图，BQ=苯醌，Ts=4-甲苯磺酰基）。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of Benzoxazinones from <i>N</i>-(<i>o</i>-Bromoaryl)amides Using Paraformaldehyde as the Carbonyl Source
  作者：Wanfang Li、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/jo5020118

  日期：2014.11.7

  Carbonylation reactions have been widely used in organic synthesis. However, the manipulation of toxic and pressurized carbon monoxide limited their applications in organic laboratories. The search for alternative carbonyl sources as an important method for carbonylative organic synthesis is spreading. Herein, a series of substituted benzoxazinones were synthesized from N-(o-bromoaryl)amides by palladium-catalyzed

  羰基化反应已广泛用于有机合成中。但是，有毒和加压一氧化碳的处理限制了它们在有机实验室中的应用。作为羰基化有机合成的重要方法，寻找替代的羰基来源的研究正在扩展。在此，由N-（邻-溴芳基）酰胺通过钯催化的羰基化，以低聚甲醛为羰基源，合成了一系列取代的苯并恶嗪酮，价格便宜，稳定且易于使用。值得注意的是，这是在钯催化的杂环羰基合成中使用多聚甲醛作为一氧化碳源的第一个例子。
• Design and synthesis of 4H-3,1-benzoxazin-4-ones as potent alternate substrate inhibitors of human leukocyte elastase
  作者：Allen Krantz、Robin W. Spencer、Tim F. Tam、Teng Jiam Liak、Leslie J. Copp、Everton M. Thomas、Steven P. Rafferty

  DOI：10.1021/jm00164a002

  日期：1990.2

  inhibitors of the serine proteinase human leukocyte elastase (HL elastase) and form acyl enzyme intermediates during enzyme catalysis. We have synthesized a large variety of benzoxazinones using specific methods that have been adapted to achieve the pattern of ring substitution dictated by theoretical considerations. The results of the inhibition of HL elastase by 175 benzoxazinones are reported herein

  4H-3,1-Benzoxazin-4-ones是丝氨酸蛋白酶人类白细胞弹性蛋白酶（HL弹性蛋白酶）的替代底物抑制剂，在酶催化过程中形成酰基酶中间体。我们已经使用特定方法合成了多种苯并恶嗪酮，这些特定方法已被调整以实现理论上的考虑而决定的环取代方式。本文参考疏水常数D，碱水解速率kOH-，抑制常数Ki及其组分酰化和脱酰化速率常数kon和koff分别报道了175种苯并恶嗪酮对HL弹性蛋白酶的抑制结果。化合物的范围是可观的。碱水解速率和kon跨度为6，koff覆盖5，ki跨度为8个数量级。在这个大数据集上的多元回归已被用于隔离电子和空间效应以及化合物稳定性和弹性蛋白酶抑制特异的其他因素的作用。本质上，简单的电子参数足以说明碱性水解数据中几乎所有的变化，表明电子因素是此类苯并嗪酮反应性的主要决定因素。显着增强苯并恶嗪酮I效力的因素是R5烷基和R2撤离电子。R 7和R 8中的体积大和化合物疏水性不显着，但是R
• Direct Access to 2‐Aminobenzoxazinones via Ph ₃ P‐I ₂ Mediated Deoxygenative Amination of Isatoic Anhydrides with Tertiary Amines
  作者：Mookda Pattarawarapan、Dolnapa Yamano、Nittaya Wiriya、Surat Hongsibsong、Wong Phakhodee

  DOI：10.1002/ejoc.202201069

  日期：2022.11.18

  Under ultrasonic irradiation, tertiary amines react rapidly with Ph3P-I2-activated isatoic anhydrides to afford 2-amino-substituted benzoxazinones regioselectively without competing C-4 substitution. Spectroscopic evidence suggests that the reaction proceeds through C2 activation of isatoic anhydrides, followed by amine substitution-N-dealkylation sequence.

  在超声波照射下，叔胺与 Ph 3 P-I 2活化的靛红酸酐快速反应，区域选择性地提供 2-氨基取代的苯并恶嗪酮，而没有竞争性的 C-4 取代。光谱证据表明，该反应通过靛红酸酐的 C2 活化进行，然后是胺取代-N-脱烷基化序列。
• Divergent Approach for Regioselective Synthesis of Linearly and Angularly Fused Benzoimidazoquinazolinones from Isatoic Anhydrides
  作者：Mookda Pattarawarapan、Dolnapa Yamano、Surat Hongsibsong、Wong Phakhodee

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02317

  日期：2022.12.2

  regioselective syntheses of a wide range of linearly and angularly fused benzoimidazoquinazolinones. The selectivity of the products relies on the generation of either highly electrophilic oxyphosphonium or less reactive imidate intermediates. A direct amine attack at the C-2 position of the oxyphosphonium intermediate presumably drives the reaction toward the linearly fused products, whereas an attack of

  Ph 3 P–I 2介导的靛红酸酐和邻苯二胺的缩合反应已被开发用于区域选择性合成各种线性和角稠合的苯并咪唑并喹唑啉酮。产品的选择性取决于高度亲电性氧磷或反应性较低的亚胺酸酯中间体的产生。胺直接攻击氧膦中间体的 C-2 位可能会推动反应向线性稠合产物的方向发展，而二胺在原位生成的环状亚胺酸酯的 C-4 位的攻击会导致有角稠合的衍生物。该策略可作为有效合成其他相关杂环的实用方法。