(S)-N-tert-butoxycarbonyl-2-amino-3-methyl-1-thiophenylbutane | 109687-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (S)-N-tert-butoxycarbonyl-2-amino-3-methyl-1-thiophenylbutane
• 英文别名: (S)-tert-butyl 3-methyl-1-(phenylthio)butan-2-ylcarbamate；(S)-N-t-Boc-2-amino-3-methyl-1-thiophenylbutane；1,1-Dimethylethyl N-[(1S)-2-methyl-1-[(phenylthio)methyl]propyl]carbamate；tert-butyl N-[(2S)-3-methyl-1-phenylsulfanylbutan-2-yl]carbamate
• CAS: 109687-68-5
• 化学式: C₁₆H₂₅NO₂S
• 分子量: 295.446
• InChiKey: OBBYEHUSNRRLRN-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-tert-butoxycarbonyl-2-amino-3-methyl-1-thiophenylbutane 在 三乙基硅烷 、 aluminum oxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Eth-(E)-ylidene-((S)-2-methyl-1-phenylsulfanylmethyl-propyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基取代中氮-硫螯合配体的对映选择性的起源。

  摘要：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯（9）与丙二酸二甲酯的反应生成取代产物10被含有衍生自氨基酸的手性亚胺硫醚螯合配体的Pd络合物有效地催化。从（S）-缬氨醇仅两步制备的选择的配体（S）-N-2'-氯亚苄基-2-氨基-3-甲基-1-硫代苯基丁烷（6e）的ee为94％。因为在该反应中对大多数其他氮-硫螯合配体的选择性的解释假定选择性受电子偏压控制，这与我们的结果相矛盾，所以我们通过X射线衍射和溶液NMR表征了Pd-烯丙基中间体14 。讨论了手性转移的可能机理。烯丙基配体的亲核攻击位点不会转化为更好的pi受体配体（硫），这类似于手性氮磷系统。该反应在亚胺供体上发生，对映选择性最终受手性亚胺-硫螯合物的微空间环境控制，该环境使反应中间体的烯丙基单元倾向于优选的反应轨迹。根据强调电子去对称化对手性识别的威力的结果，这些结果表明，电子不同的配体可能不会通过电子的不相似引起手性识别。其使反应中间体的烯

  DOI：

  10.1021/jo9910177
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-缬氨酸 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 (S)-N-tert-butoxycarbonyl-2-amino-3-methyl-1-thiophenylbutane
  参考文献：
  名称：

  New approaches to the synthesis of trans-alkene isosteres of dipeptides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00226a007

文献信息

• Modular Synthesis of Chiral N-Protected β-Seleno Amines and Amides via Cleavage of 2-Oxazolidinones and Application in Palladium-Catalyzed Asymmetric­ Allylic Alkylation
  作者：Antonio Braga、Jasquer Sehnem、Fabrício Vargas、Priscila Milani、Vanessa Nascimento

  DOI：10.1055/s-2008-1042938

  日期：2008.4

  A set of chiral β-seleno amines have been efficiently synthesized via the ring-opening reaction of chiral N-acyl oxazolidin-ones by selenium nucleophiles. These compounds could be transformed into β-seleno amides by reaction with acid chlorides. The present method is applicable to the synthesis of β-chalcogeno amides containing selenium, sulfur and tellurium atoms in good yields. Additionally, these

  硒亲核试剂通过手性N-酰基恶唑烷酮的开环反应有效合成了一组手性β-硒胺。这些化合物可以通过与酰氯反应转化为β-硒代酰胺。本方法适用于以良好收率合成含硒、硫和碲原子的β-硫族酰胺。此外，这些新化合物在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中作为配体进行了评估，得到了高达 98% ee 的相应烷基化产物。
• Straightforward Synthesis of Non-Natural Selenium Containing Amino Acid Derivatives and Peptides
  作者：Antonio L. Braga、Diogo S. Lüdtke、Márcio W. Paixão、Eduardo E. Alberto、Hélio A. Stefani、Luiz Juliano

  DOI：10.1002/ejoc.200500530

  日期：2005.10

  A series of non-natural selenium-containing amino acid derivatives and peptides have been synthesized, in a flexible and modular strategy. The peptide coupling reaction between N-protected amino acids and chiral β-seleno amines afforded the desired products in high yields. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  以灵活和模块化的策略合成了一系列非天然含硒氨基酸衍生物和肽。N-保护的氨基酸和手性β-硒胺之间的肽偶联反应以高产率提供了所需的产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Synthesis of new fluorous modular chiral ligand derivatives from amino alcohols and application in enantioselective carbon–carbon bond-forming alkylation reactions
  作者：Jasquer A. Sehnem、Priscila Milani、Vanessa Nascimento、Leandro H. Andrade、Luciano Dorneles、Antonio L. Braga

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.015

  日期：2010.4

  N-Trifluoracyl β-chalcogeno amides and N-perfluoracyl β-thio amide ligands were prepared by a simple and efficient reaction sequence. These new ligands were evaluated in palladium-catalyzed alkylation of rac-(E)-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate in the presence of dimethyl malonate and an enantioselectivity of up to 99% was obtained. After catalysis, the fluorous ligand can be easily recovered by liquid–liquid

  N-三氟酰基β-硫属酰胺和N-全氟酰基β-硫代酰胺配体是通过简单而有效的反应顺序制备的。在丙二酸二甲酯存在下，钯催化外消旋-（E）-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙烯酯的烷基化反应中，对这些新的配体进行了评估，对映选择性高达99％。催化后，可以通过液-液萃取容易地回收氟配体，并可以在不损失活性的情况下重复使用。
• Chiral β-amino sulfoxides. Synthesis, configurational assignment and conformational analysis based on X-ray, CD, 1H NMR and theoretical calculations
  作者：A Lewanowicz、J Lipiński、R Siedlecka、J Skarżewski、F Baert

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00317-2

  日期：1998.6

  the respective homochiral α-amino alcohols. The absolute configuration at the created stereogenic centre was assigned by CD spectra and by X-ray analysis. Conformational analysis of the title compounds was carried out using quantum chemical energy-geometry optimization. Thus established conformational behavior explained the strongly configuration dependent NMR spectral patterns observed for the u and

  对映体纯ù和升β氨基亚砜已被容易地从相应的纯手性α-氨基醇得到。通过CD光谱和X射线分析确定在创建的立体成因中心的绝对构型。使用量子化学能量几何优化对标题化合物进行构象分析。因此，确定的构象行为解释了对于u和l非对映异构体观察到的强烈依赖构型的NMR光谱图。
• Chiral lithium amido sulfide ligands for asymmetric addition reactions of alkyllithium reagents to aldehydes
  作者：Johan Granander、Richard Sott、Göran Hilmersson

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00864-9

  日期：2003.2

  Six chiral amino sulfides have been synthesised from the amino acids phenylalanine. phenylglycine and valine. These amino sulfides were used as chiral ligands in the asymmetric addition of n-butyllithium and metyllithium to various aldehydes at low temperatures. The highest stereoselectivities were obtained with berizaldehyde. resulting in 1-phenyl-1-pentanol and 1-phenyl-1-ethanol in enantiomeric excesses of > 98.5 and 95% respectively. These stereoselectivities were significantly, higher than those induced by the ether analogues. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.