(1R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(furan-2-yl)ethanol | 222986-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (1R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(furan-2-yl)ethanol
• 英文别名: (1R)-1-(2'-furyl)-2-tert-butyldimethylsilanyloxyethan-1-ol；(R)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(furan-2-yl)ethanol；(1R)-1-(2-furyl)-2-tert-butyldimethylsilanyloxyethanol；(1R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(furan-2-yl)ethanol
• CAS: 222986-35-8
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃Si
• 分子量: 242.39
• InChiKey: VVLYHPVCXCYOGK-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  42.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(furan-2-yl)ethanol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(2R)-2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-6-hydroxy-6H-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  从头通过钯催化的N-糖基化不对称合成高腺苷。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了由6-氯嘌呤和Boc保护的吡喃酮高度合成的1-2-脱氧-β-核糖-己吡喃糖基核苷。我们的方法依赖于钯催化的N-糖基化，非对映选择性还原和还原性1,3转座的迭代应用。该策略适合制备各种天然和非天然的六吡喃糖基核苷类似物。

  DOI：

  10.1021/ol052664p
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-furan-2-yl-ethanone 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 作用下， 生成 (1R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(furan-2-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  乳醇的手性催化剂，定向动态动力学立体选择性酰化的从头合成碳水化合物

  摘要：

  将立体化学控制在异头位置仍然是合成碳水化合物化学的主要挑战之一。我们已经开发了一种新的策略，包括手性催化剂导向的酰化反应，然后钯催化的糖苷化，以在异头位置实现高α-和β-立体选择性。前者涉及衍生自Achmatowicz重排的乳醇的动态动力学非对映选择性酰化反应，而后者是立体有规钯催化的烯丙基烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02641

文献信息

• <i>De Novo</i> Asymmetric Synthesis of All-<scp>d</scp>-, All-<scp>l</scp>-, and <scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-Oligosaccharides Using Atom-less Protecting Groups
  作者：Ravula Satheesh Babu、Qian Chen、Sang-Woo Kang、Maoquan Zhou、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ja305321e

  日期：2012.7.25

  and C-O π-bond functionality, as atom-less protecting groups as well as an anomeric directing group (via a Pd-π-allyl), highlights the atom-economical aspects of the route to a divergent set of natural and unnatural oligosaccharides (i.e., various d-/l-diastereomers of oligosaccharides as well as deoxysugars which lack C-2 anomeric directing groups). For example, in only 12 steps, the construction of

  由于需要多个步骤以及许多选择性保护和脱保护，寡糖合成受到阻碍。在此，我们报告了一种用于生物和药物结构活性研究的各种寡糖基序的高效从头途径。整体效率的关键是明智地使用不对称催化和合成设计。这些绿色原则包括双向使用高度立体选择性催化（Pd（0）催化的糖基化/后糖基化）。此外，CC 和 CO π 键官能团的化学选择性使用，作为无原子保护基团以及异头导向基团（通过 Pd-π-烯丙基），突出了通往发散路线的原子经济方面一组天然和非天然寡糖（即，低聚糖的各种 d-/l-非对映异构体以及缺乏 C-2 异头导向基团的脱氧糖）。例如，仅用 12 个步骤，就从非手性酰基呋喃构建了具有 35 个立体中心的高度支化七糖。
• Anticancer Agents from the Australian Tropical Rainforest: Spiroacetals EBC-23, 24, 25, 72, 73, 75 and 76
  作者：Lin Dong、Heiko Schill、Rebecca L. Grange、Achim Porzelle、Jenny P. Johns、Peter G. Parsons、Victoria A. Gordon、Paul W. Reddell、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.200901525

  日期：2009.10.26

  EBC‐23, 24, 25, 72, 73, 75 and 76 were isolated from the fruit of Cinnamomum laubatii (family Lauraceae) in the Australian tropical rainforests. EBC‐23 (1) was synthesized stereoselectively, in nine linear steps in 8 % overall yield, to confirm the reported relative stereochemistry and determine the absolute stereochemistry. Key to the total synthesis was a series of Tietze–Smith linchpin reactions

  EBC-23、24、25、72、73、75和76是从澳大利亚热带雨林中的laubatii肉桂（月桂科）的果实中分离出来的。EBC-23（1）以9个线性步骤立体选择性合成，总产率为8％，以确认报道的相对立体化学并确定绝对立体化学。全面合成的关键是一系列的Tietze–Smith linchpin反应。发现新的螺缩醛结构基序，例如EBC-23（1），可在小鼠模型中抑制雄激素非依赖性前列腺肿瘤细胞DU145的生长，表明其具有治疗成人难治性实体瘤的潜力。
• Enantioselective Synthesis of 2-Deoxy- and 2,3-Dideoxyhexoses
  作者：Michael H. Haukaas、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol025844x

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] The enantioselective syntheses of C-6 O-TBS- and N-Cbz-protected 2-deoxy- and 2,3-dideoxysugars have been achieved in 6-8 steps from furfural. A combination of chemo-, regio-, and diastereoselective oxidation and reduction reactions produced deoxysugars with various C-6 substitution. A key development of this route was the use of o-nitrobenzenesulfonylhydrazide (NBSH) as a diimide

  [反应：见正文] C-6 O-TBS和N-Cbz保护的2-deoxy-和2,3-dideoxysugar的对映选择性合成已从糠醛经6-8个步骤完成。化学，区域和非对映选择性氧化和还原反应的结合产生了具有各种C-6取代的脱氧糖。该途径的关键发展是使用邻硝基苯磺酰肼（NBSH）作为二酰亚胺前体。这些总体程序允许以对映体形式合成八种脱氧糖。
• Enantioselective synthesis of 5-substituted α,β-unsaturated δ-lactones: application to the synthesis of styryllactones
  作者：Joel M Harris、George A O’Doherty

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02050-x

  日期：2000.1

  A flexible enantioselective synthesis of highly functionalized 5-substituted α,β-unsaturated δ-lactones has been achieved by applying the Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation to vinylfuran as the key step. The resulting diols are produced in high enantio excess and can be stereoselectively transformed into differentially protected δ-lactones through a short reaction sequence.

  通过对乙烯基呋喃进行Sharpless催化不对称二羟基化反应作为关键步骤，已经实现了高度官能化的5个取代的α，β-不饱和δ-内酯的柔性对映选择性合成。所产生的二醇以高对映体过量产生，并且可以通过短的反应序列立体选择性地转化为差异保护的δ-内酯。
• Palladium‐Catalyzed Stereospecific <i>S</i>‐Glycosylation by Allylic Substitution
  作者：Yanyan Wang、Zhen Cao、Nengzhong Wang、Mingguo Liu、Haifeng Zhou、Long Wang、Nianyu Huang、Hui Yao

  DOI：10.1002/adsc.202300129

  日期：2023.5.23

  S-Glycosides are considerably more stable toward chemical degradation and enzymatic hydrolysis than O-glycosides, and thioglyco-peptides/proteins also demonstrate critical bioactivities in the living system. However, the general and stereoselective synthetic strategies are still challenging. Herein, a versatile S-glycosylation approach was developed by palladium-catalyzed allylic substitution to form

  S-糖苷比O-糖苷对化学降解和酶促水解更稳定，并且硫代糖肽/蛋白质在生命系统中也表现出关键的生物活性。然而，通用和立体选择性合成策略仍然具有挑战性。在此，通过钯催化的烯丙基取代开发了一种通用的S-糖基化方法，在温和条件下分别形成 α- 和 β- 硫代糖苷。可以耐受多种底物，以立体特异性方式提供硫糖苷，收率为 70%–86%。该协议还创建了对各种S连接二糖和糖肽的快速访问。