1-(2-nitrophenyl)-1-phenylhydrazine | 73405-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-nitrophenyl)-1-phenylhydrazine
• CAS: 73405-61-5
• 化学式: C₁₂H₁₁N₃O₂
• 分子量: 229.238
• InChiKey: KKZUKZVWMDYJEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-nitrophenyl)-1-phenylhydrazine 在 tin 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 3-methyl-1-phenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yl
  参考文献：
  名称：

  经由N '-（Het）芳基-N '-[2-硝基（杂）芳基]酰肼连接至苯并吡啶基和吡啶基融合的1,2,4-三嗪基自由基

  摘要：

  提出了两步合成1,3-二取代的苯并和吡啶基稠合的1,2,4-三嗪基自由基的方法。该路线涉及通过1-卤-2-硝基芳烃的亲核芳族取代容易制备的N '-（杂）芳基酰肼的N '-（2-硝基芳基化），在大多数情况下会得到N '-（杂）芳基-N ' -[2-硝基（杂）芳基]酰肼产率高。轻度还原硝基，然后进行酸介导的环脱水，得到稠合的三嗪，经碱处理后可得到所需的基团。给出了在N-1，C-3和C-7处带有一系列取代基的自由基的十五个例子，包括吡啶-2-基和8-氮杂类似物。这条路线到N '-（het）aryl- N'-[2-硝基（杂）芳基]酰肼与苯并-和吡啶甲酸酰肼很好地起作用，需要对乙酰-和三氟乙酰酰肼进行修饰，该修饰涉及不对称的1,1-二芳基取代的肼的多步合成。

  DOI：

  10.1021/jo402481t
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛苯腙 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 吡啶 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 1-(2-nitrophenyl)-1-phenylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  经由N '-（Het）芳基-N '-[2-硝基（杂）芳基]酰肼连接至苯并吡啶基和吡啶基融合的1,2,4-三嗪基自由基

  摘要：

  提出了两步合成1,3-二取代的苯并和吡啶基稠合的1,2,4-三嗪基自由基的方法。该路线涉及通过1-卤-2-硝基芳烃的亲核芳族取代容易制备的N '-（杂）芳基酰肼的N '-（2-硝基芳基化），在大多数情况下会得到N '-（杂）芳基-N ' -[2-硝基（杂）芳基]酰肼产率高。轻度还原硝基，然后进行酸介导的环脱水，得到稠合的三嗪，经碱处理后可得到所需的基团。给出了在N-1，C-3和C-7处带有一系列取代基的自由基的十五个例子，包括吡啶-2-基和8-氮杂类似物。这条路线到N '-（het）aryl- N'-[2-硝基（杂）芳基]酰肼与苯并-和吡啶甲酸酰肼很好地起作用，需要对乙酰-和三氟乙酰酰肼进行修饰，该修饰涉及不对称的1,1-二芳基取代的肼的多步合成。

  DOI：

  10.1021/jo402481t

文献信息

• An efficient synthesis of 1,1-disubstituted hydrazines.
  作者：YASUOKI MURAKAMI、YUUSAKU YOKOYAMA、CHIYOKO SASAKURA、MAKIKO TAMAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.31.423

  日期：——

  1, 1-Disubstituted hydrazines were prepared from the corresponding 1, 1-disubstituted ureas by means of the Hofmann rearrangement reaction. The yields were fairly good, except from the ureas susceptible to oxidation, and thus the present method represents an additional and efficient procedure for the synthesis of 1, 1-disubstituted hydrazines.

  通过Hofmann重排反应，从相应的1,1-二取代脲制备了1,1-二取代肼。除易被氧化脲外，产率相当好，因此本方法为1,1-二取代肼的合成提供了一种额外且高效的途径。
• Synthesis of reduction-sensitive 1,1-diarylhydrazines from 1,1-diarylamines
  作者：Cheryl D. Bain、Julia M. Bayne、D. Scott Bohle、Ian S. Butler、Joël Poisson

  DOI：10.1139/cjc-2014-0132

  日期：2014.9

  Hofmann rearrangement under oxidative conditions. Density functional theory has been used to examine the nature of the intermediates and transition states for the Hofmann rearrangement. There is little theoretical indication for a cyclic aziridinonium intermediate and the transition state between the urea and the isocyanate corresponds to a reactant-like rotation of the planar singlet nitrene before

  1-(2-硝基苯基)-1-苯胺和4-((2-硝基苯基)氨基)苯甲酸甲酯在氯磺酰基异氰酸酯的作用下已转化为相应的尿素衍生物。来自前一反应的初始磺酰亚胺产物具有足够的稳定性，因此可以将其分离并表征为其二钠盐，并且此以及其他三种后续产物已通过 X 射线衍射表征。相应的中间尿素在氧化条件下通过霍夫曼重排转化为其肼衍生物。密度泛函理论已被用于检查霍夫曼重排的中间体和过渡态的性质。
• π-Delocalization in the vicinal lone pairs of hydrazines: Electronic effects in derivatives of 1-(2-nitrophenyl)-1-phenylhydrazine
  作者：Joël Poisson、Ian S. Butler、D. Scott Bohle

  DOI：10.1016/j.molstruc.2016.02.061

  日期：2016.7

  nitrogen atom on the other in these systems becomes more pronounced with a decrease in the difference of their formal hybridization. While 1,1-di-aromatic substitution leads to a formal sp 2 hybridization at one nitrogen atom, introduction of a π-bond in the form of a Schiff base or an acetylamide function at the second nitrogen atom leads to different hydrazine conformations and N–N bond lengths.

  摘要 已经合成了 1-(2-硝基苯基)-1-苯肼的几种高度着色的结晶衍生物，并通过紫外-可见光、 1 H- 和 13 C-NMR、质谱和红外光谱方法以及单-晶体X射线衍射和燃烧元素分析。该研究表明，随着它们形式杂交差异的减小，这些系统中一个氮原子对另一个氮原子的电子依赖性变得更加明显。虽然 1,1-二芳香族取代导致在一个氮原子上形成正式的 sp 2 杂化，但在第二个氮原子上以席夫碱或乙酰酰胺官能团的形式引入 π 键会导致不同的肼构象和 N -N 键长。对这些结果的一种解释是，在许多情况下，
• Deciphering the ground state of a C3-symmetrical Blatter-type triradical by CW and pulse EPR spectroscopy
  作者：Athanassios K. Boudalis、Christos P. Constantinides、Nicolas Chrysochos、Raanan Carmieli、Gregory Leitus、Andreas Kourtellaris、Daniel B. Lawson、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1016/j.jmr.2023.107406

  日期：2023.4

  3,5-triyl)tris(1-phenyl-1H-benzo[e][1,2,4]triazin-4-yl) (1) is a C3-symmetrical triradical comprised of three Blatter radical units connected at the 1, 3, 5 positions of a central trimethylenebenzene core. This triradical has an excellent air, moisture, and thermal stability. Single-crystal XRD indicates that triradical 1 adopts a propeller-like geometry with the benzotriazinyl moieties twisted by 174

  3,3',3''-(Benzene-1,3,5-triyl)tris(1-phenyl-1 H -benzo[ e ][1,2,4]triazin-4-yl) ( 1 ) 是一个C 3 -对称三自由基，由三个 Blatter 自由基单元组成，连接在中心三亚甲基苯核心的 1、3、5 位。这种三基具有出色的空气、水分和热稳定性。单晶 XRD 表明三自由基1采用螺旋桨状几何结构，苯并三嗪基部分扭曲 174.1(2)°，并沿 c 排列成一维链轴形成广泛的弱分子间相互作用网络。冷冻溶液连续波 (CW) EPR 光谱和变温场扫描回波检测 (FSED) 光谱揭示了自旋系统内的分子内铁磁交换，支持四重奏 S =  3/2 基态。DFT 计算进一步支持了这些实验结果。
• 3,3′,3’’-(Benzene-1,3,5-triyl)tris(1-phenyl-1H-benzo[e][1,2,4]triazin-4-yl): A C3 symmetrical Blatter-type triradical
  作者：Georgia A. Zissimou、Andrey A. Berezin、Maria Manoli、Constantinos Nicolaides、Theodossis Trypiniotis、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131077

  日期：2020.4

  A C3 symmetrical, star-shaped, 1,2,4-benzotriazin-4-yl triradical has been prepared and characterized by X-ray, EPR, CV, UV-vis, FTIR spectroscopy and mass spectrometry. Further details regarding its structure have been deduced via computational methods [DFT/UB3LYP/6-31G (2d,p)]. The 1,2,4-benzotriazin-4-yl triradical has a quartet ground state with three unpaired electrons delocalized over three independent benzotriazinyl moieties. The computationally determined doublet-quartet energy gap Delta ED-Q is 0.109 kcal mol(-1). (C) 2020 Elsevier Ltd. All rights reserved.