正戊基硼酸频呢醇酯 | 67562-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 正戊基硼酸频呢醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-pentyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 67562-21-4
• 化学式: C₁₁H₂₃BO₂
• 分子量: 198.113
• InChiKey: HGDUDBHKPWORAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P210,P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335,H227

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正戊基硼酸频呢醇酯 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  自动迭代 Csp3-C 键形成

  摘要：

  全自动合成化学将为任何拥有合适设备的实验室提供小分子获取途径，从而显着改变该领域。然而，可以自主运行的反应仍然受到一定程度的限制。Csp 3 –C 键立体定向组装的自动化将显着扩大功能性有机分子的获取途径1。此前，甲基亚氨基二乙酸 (MIDA) 硼酸酯用于协调 Csp 2 -Csp 2键的形成，是自动合成许多小分子2的有效构建模块，但与立体特异性 Csp 3 -Csp 2和 Csp 3 -不相容。Csp 3键形成反应3-10。在这里，我们报告超共轭和空间调节产生了一类新的四甲基N-甲基亚氨基二乙酸 (TIDA) 硼酸盐，它们在这些条件下稳定。电荷密度分析11-13揭示了电子密度的重新分布增加了 N-B 键的共价性，从而减弱了其水解。羰基π面的互补空间屏蔽降低了对亲核试剂的反应性。TIDA 硼酸酯保留了通用自动化合成所必需的亚氨基二乙酸笼2的独特特征。这使得 Csp 3硼酸酯结构单元可以使用

  DOI：

  10.1038/s41586-022-04491-w
• 作为产物：
  描述：

  1-氯戊烷 、 联硼酸频那醇酯 在 lithium tert-butoxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以72%的产率得到正戊基硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的石墨烯负载的Cu / Pd合金纳米粒子催化空气中烷基溴和氯化物的硼化

  摘要：

  报道了一种高效的光催化方案，用于将烷基溴和氯化物与石墨烯负载的Cu / Pd合金纳米粒子作为非均相催化剂进行硼化。该光催化系统利用空气中的可见光进行操作，提供了各种具有B 2 pin 2或B 2 neop 2的伯烷基卤和仲烷基卤。在低温下高收率，因此证明了其广泛的用途和官能团耐受性。高性能归因于Cu的局部表面等离振子共振（LSPR）和由于合金表面电荷异质性导致的电荷从Cu到Pd的协同效应。高能电子从Pd转移到亲电的烷基卤化物导致烷基的形成，其迅速与二硼化合物的亲核加合物发生反应，其碱吸附在带正电的Cu位上，形成相应的硼酸酯化产物。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2021.01.019

文献信息

• Metal-free photoinduced C(sp3)–H borylation of alkanes
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/s41586-020-2831-6

  日期：2020.10.29

  precious-metal catalysts for C-H bond cleavage and, as a result, display high selectivity for borylation of aromatic C(sp2)-H bonds over aliphatic C(sp3)-H bonds4. Here we report a mechanistically distinct, metal-free borylation using hydrogen atom transfer catalysis5, in which homolytic cleavage of C(sp3)-H bonds produces alkyl radicals that are borylated by direct reaction with a diboron reagent. The reaction

  硼酸及其衍生物是化学科学中最有用的试剂之一，其应用范围涵盖药物、农用化学品和功能材料。催化 CH 硼酸化是将这些和其他硼基团引入有机分子的有效方法，因为它可用于直接官能化原料化学品的 CH 键，而无需底物预活化1-3。这些反应传统上依赖贵金属催化剂进行 CH 键断裂，因此，与脂肪族 C(sp3)-H 键相比，芳族 C(sp2)-H 键的硼化显示出高选择性。在这里，我们报告了使用氢原子转移催化的机械上独特的无金属硼化反应 5，其中 C(sp3)-H 键的均裂产生的烷基自由基通过与二硼试剂直接反应而被硼化。该反应通过基于 N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺的氧化剂和氯氢原子转移催化剂之间的紫光光诱导电子转移进行。不同寻常的是，更强的甲基 CH 键优先于较弱的二级、三级甚至苄基 CH 键被硼化。机理研究表明，高甲基选择性是形成氯自由基 - 硼酸盐复合物的结果，该复合物选择性地切割空间不受阻碍的 CH 键。通过使用光致氢原子转移策略，
• [EN] SUBSTITUTED AROMATIC COMPOUNDS AND RELATED METHOD FOR THE TREATMENT OF FIBROSIS<br/>[FR] COMPOSÉS AROMATIQUES SUBSTITUÉS ET PROCÉDÉ ASSOCIÉ POUR LE TRAITEMENT DE LA FIBROSE
  申请人：PROMETIC BIOSCIENCES INC

  公开号：WO2014138906A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  The present invention relates to compounds of: or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein A is C5 alkyl, C6 alkyl, C5 alkenyl, C6 alkenyl, C(0)-(CH2)n-CH3 or CH(OH)-(CH2)n-CH3 wherein n is 3 or 4; R1 is H, F or OH; R2 is C5 alkyl, C6 alkyl, C5 alkenyl, C6 alkenyl, C(0)-(CH2)n-CH3 or CH(OH)-(CH2)n-CH3 wherein n is 3 or 4; R3 is H, F, OH or CH2Ph; R4 is H, F or OH; Q is 1 ) (CH2)mC(0)OH wherein m is 1 or 2, 2) CH(CH3)C(0)OH, 3) C(CH3)2C(0)OH, 4) CH(F)-C(0)OH, 5) CF2-C(0)OH, or 6) C(0)-C(0)OH; and compositions comprising the same and the method using the same for the prevention or treatment of various fibrotic diseases and conditions in subjects, including pulmonary fibrosis, liver fibrosis, skin fibrosis, renal fibrosis, pancreas fibrosis, systemic sclerosis, cardiac fibrosis or macular degeneration.

  本发明涉及以下化合物的制备：或其药用盐，其中A为C5烷基、C6烷基、C5烯基、C6烯基、C(0)-(CH2)n-CH3或CH(OH)-( )n- ，其中n为3或4；R1为H、F或OH；R2为C5烷基、C6烷基、C5烯基、C6烯基、C(0)-( )n- 或CH(OH)-( )n- ，其中n为3或4；R3为H、F、OH或 Ph；R4为H、F或OH；Q为1）（ ）mC(0)OH，其中m为1或2，2）CH( )C(0)OH，3）C( )2C(0)OH，4）CH(F)-C(0)OH，5）CF2-C(0)OH，或6）C(0)-C(0)OH；以及包含该化合物的组合物和使用该化合物预防或治疗受试者各种纤维化疾病和状况的方法，包括肺纤维化、肝纤维化、皮肤纤维化、肾纤维化、胰腺纤维化、系统性硬化病、心肌纤维化或黄斑变性。
• Regio‐ and Stereoselective Homologation of 1,2‐Bis(Boronic Esters): Stereocontrolled Synthesis of 1,3‐Diols and Sch 725674
  作者：Alexander Fawcett、Dominik Nitsch、Muhammad Ali、Joseph M. Bateman、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201608406

  日期：2016.11.14

  1,2-Bis(boronic esters), derived from the enantioselective diboration of terminal alkenes, can be selectively homologated at the primary boronic ester by using enantioenriched primary/secondary lithiated carbamates or benzoates to give 1,3-bis(boronic esters), which can be subsequently oxidized to the corresponding secondary-secondary and secondary-tertiary 1,3-diols with full stereocontrol. The transformation

  1,2-双(硼酸酯)衍生自末端烯烃的对映选择性二硼化，可以通过使用对映体富集的伯/仲锂化氨基甲酸酯或苯甲酸酯在伯硼酸酯上选择性同系化，得到1,3-双(硼酸酯)，随后可以完全立体控制地氧化成相应的仲-仲和仲-叔1,3-二醇。该转化应用于 14 元大环内酯 Sch 725674 的简明全合成。九步合成路线还具有二乙烯基甲醇衍生物的新型去对称对映选择性二硼化反应以及高产后期交叉复分解和 Yamaguchi 大环内酯化的特点反应。
• One-pot synthesis of Ag–Cu–Cu₂O/C nanocomposites derived from a metal–organic framework as a photocatalyst for borylation of aryl halide
  作者：Dicky Annas、Shamim Ahmed Hira、Sehwan Song、Jong-Seong Bae、Sungkyun Park、Kang Hyun Park

  DOI：10.1039/d1ra05586k

  日期：——

  Ag–Cu–Cu₂O/C nanocomposites derived from metal–organic framework through one-pot thermal reduction method were synthesized. The material exhibits high catalytic activity in the borylation of aryl halide under xenon lamp condition across 7 cycles, with no yield decrease.

  通过一锅式热还原法合成了从金属有机框架衍生的Ag–Cu–Cu₂O/C纳米复合材料。该材料在氙灯条件下在苯基卤化物的硼化反应中表现出高催化活性，经过7个循环后没有产量下降。
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Aliphatic Terminal Alkenes with Pinacolborane
  作者：Masao Morimoto、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201506328

  日期：2015.10.19

  Aliphatic terminal alkenes react with pinacolborane at ambient temperature to afford dehydrogenative borylation compounds as the major product when iPr‐Foxap is used as the ligand with cationic rhodium(I) in the presence of norbornene, which acts as the sacrificial hydrogen acceptor. The reaction is applied to the one‐pot syntheses of aldehydes and homoallylic alcohols from aliphatic terminal alkenes

  当i Pr-Foxap在降冰片烯的存在下用作阳离子铑（I）的配体时，脂族末端烯烃在室温下与频哪醇硼烷反应，以脱氢硼化化合物为主要产物，后者是牺牲氢受体。该反应适用于由脂肪族末端烯烃单醛合成醛和均烯丙基醇。