4,4-dimethyl-5-((dimethylethyl)-dimethylsilyloxy)-1-hepten-6-yne | 105999-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-5-((dimethylethyl)-dimethylsilyloxy)-1-hepten-6-yne
• 英文别名: Tert-butyl-(4,4-dimethylhept-6-en-1-yn-3-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 105999-66-4
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: BNAMTRJHHONTBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-((dimethylethyl)-dimethylsilyloxy)-1-hepten-6-yne 在 palladium on activated charcoal 、 palladium dichloride 正丁基锂 、 pyridinium polyhydrogen fluoride 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 氧气 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 75.92h， 生成 (3aβ,3bα,4β,6aα,7α)-3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3,3a,5,5-tetramethyl-4α,7-dihydroxycyclopenta<4,5>pentalene-2-one
  参考文献：
  名称：

  Dicobaltoctacarbonyl-alkyne complexes as intermediates in the synthesis of bicyclo[3.3.0]octenones for the synthesis of coriolin and hirsutic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91425-5
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4,4-dimethyl-5-((dimethylethyl)-dimethylsilyloxy)-1-hepten-6-yne
  参考文献：
  名称：

  Dicobaltoctacarbonyl-alkyne complexes as intermediates in the synthesis of bicyclo[3.3.0]octenones for the synthesis of coriolin and hirsutic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91425-5

文献信息

• (Alkylthio)alkynes as Addends in the Co(0) Catalyzed Intramolecular Pauson-Khand Reaction. Substituent Driven Enhancements of Annulation Efficiency and Stereoselectivity
  作者：Brian L. Pagenkopf、David B. Belanger、Donogh J. R. O'Mahony、Tom Livinghouse

  DOI：10.1055/s-2000-6301

  日期：——

  Compared to terminal alkynes, (methylthio)alkynes are generally superior substrates for the thermally promoted, Co2(CO)8 catalyzed Pauson-Khand reaction of enynes and allenynes, providing enones in higher yields and with enhanced diastereoselectivity. Improvements in yield dependent upon the use of 2,2,2-trifluoroethanol as co-solvent and an apparent preference for endo selectivity with (ethoxy)alkynes are also disclosed.

  与末端炔烃相比，（甲硫基）炔烃通常是热促进的、由Co2(CO)8催化的烯炔和炔炔的Pauson-Khand反应的优越底物，能够提供更高产率和增强的非对映选择性。还透露了依赖于使用2,2,2-三氟乙醇作为共溶剂的产率改善，以及对（乙氧基）炔烃的内选择性的明显偏好。
• Catalyst precursors for the catalytic Pauson-Khand reaction
  作者：M.E. Krafft、C. Hirosawa、L.V.R. Bonaga

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01959-0

  日期：1999.12

  Dicobalt hexacarbonyl complexes of enynes serve as Co2(CO)8 surrogates for the intramolecular Pauson-Khand cycloaddition. Enynes with polar functional groups allow for easy separation of the catalyst cyclopentenone by-product (acid or base wash, silica gel plug column) from the desired cyclopentenone.

  烯炔的二钴六羰基配合物用作分子内Pauson-Khand环加成反应的Co 2（CO）8替代物。具有极性官能团的烯炔易于从所需的环戊烯酮中分离出催化剂环戊烯酮副产物（酸洗或碱洗，硅胶塞柱）。
• Modification and limitations of the Livinghouse catalytic Pauson-Khand reaction
  作者：M.E. Krafft、L.V.R. Bonaga、C. Hirosawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01960-7

  日期：1999.12

  The difficult and impractical purification of Co2(CO)8 is not necessary in the catalytic thermal Pauson-Khand reaction previously described by Livinghouse.

  在Livinghouse先前描述的催化热Pauson-Khand反应中，不需要困难且不切实际地纯化Co 2（CO）8。
• Towards the Synthesis of Paulitin: New Insights into the Enyne-Metathesis Mechanism
  作者：Laurence Grimaud、Emeline Vedrenne、Frédérique Royer、Julie Oble、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1055/s-2005-872261

  日期：——

  In our approach towards Paulitin, a sesquiterpene lactone, we have shown that steric hindrance at the propargylic position is of importance to the outcome of enyne metathesis. Moreover, we have uncovered further evidence to confirm that the alkyne-first pathway should be the favored process in enyne metathesis.

  在我们对 Paulitin（一种倍半萜内酯）的研究中，我们发现炔丙位置的空间位阻对于烯炔复分解的结果非常重要。此外，我们还发现了进一步的证据来证实炔烃优先途径应该是烯炔复分解中优选的过程。
• Iridium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Enynes
  作者：Naoto Chatani、Hiroki Inoue、Tsumoru Morimoto、Toyoshige Muto、Shinji Murai

  DOI：10.1021/jo010091y

  日期：2001.6.1