5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrahydroxythiacalix[4]arene | 182496-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrahydroxythiacalix[4]arene
• 英文别名: 15,35,55,75-Tetrabromo-2,4,6,8-tetrathia-1,3,5,7(1,3)-tetrabenzenacyclooctaphane-12,32,52,72-tetraol；5,11,17,23-tetrabromo-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,26,27,28-tetrol
• CAS: 182496-70-4
• 化学式: C₂₄H₁₂Br₄O₄S₄
• 分子量: 812.237
• InChiKey: PDFFAXUAMDCCSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >400 °C (decomp)
• 沸点：
  729.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  182
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrahydroxythiacalix[4]arene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 作用下， 以 三乙胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 5,11,17,23-tetra(4-pentylphenylethynyl)-25,26,27,28-tetrapropoxythiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of multifunctional thiacalixarenes and related metal derivatives for the preparation of sol–gel hybrid materials with non-linear optical properties

  摘要：

  具有苯基偶氮或乙炔基团的下缘硫卡利克斯烯已被合成并进行了全面表征。这些功能团的选择是为了增强分子中的电子离域能力并形成金属络合物。研究了苯基偶氮硫卡利克斯烯与金属盐（如Zn2+、Ag+等）之间的络合物的形成，以及从乙炔基硫卡利克斯烯合成铂乙炔化合物。报告了对两种配体和络合物的初步光限幅特性的研究。在532 nm处，四(戊基苯乙炔)四异丙氧基硫卡利克斯[4]烯（在THF中150 mM，透过率99%）和铂络合物（在THF中30 mM，透过率83%）均观察到约4 µJ的夹持水平。此外，还研究了用金属烷氧基团对上缘进行第二次功能化，以制备包含光学活性分子的混合材料。因此，相同的宏环核心实现了双功能化，一方面用于其光学属性，另一方面作为混合材料无机网络的前体。

  DOI：

  10.1039/b210252h
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氯化铝 、 苯酚 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrahydroxythiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  上缘取代的硫杂杯[4]芳烃

  摘要：

  描述了新的四羟基硫杂杯[4]芳烃的合成和结构，它存在于圆锥构象中，并在大环的上边缘具有反应性溴化物，氯甲基或二有机基磷酰基。通过X射线晶体学检查四（二异丙氧基磷酰基甲基）噻唑杯[4]芳烃的分子结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01809-4

文献信息

• Metallic thiacalix[4]arene complexes
  申请人：——

  公开号：US20040127722A1

  公开（公告）日：2004-07-01

  The object of the invention is new complexes of derivatives of thiacalix[4]arenes having the formula: 1 R 1a , R 2a , R 3a , R 4a , R 1b , R 2b , R 3b et R 4b are such as defined in claim 1 and their utilization, especially for manufacturing of materials having optical limiter properties.

  本发明的对象是具有以下公式的硫代卡利克斯[4]芳烃衍生物的新复合物：1R1a，R2a，R3a，R4a，R1b，R2b，R3b和R4b，如权利要求1中定义的，并且它们的利用，特别用于制造具有光限制器性能的材料。
• Selective separation of branched alkane vapor by thiacalixarene supramolecular crystals having shape-recognition properties
  作者：Manabu Yamada、Fumiya Uemure、Hiroshi Katagiri、Kazuhiko Akimoto、Fumio Hamada

  DOI：10.1039/d1cc01931g

  日期：——

  Activated crystals of a supramolecular assembly of bromothiacalix[4]arene propyl ether with preorganized channel-like voids can selectively and effectively adsorb isooctane vapor from a vapor mixture of isooctane and n-heptane.

  具有预组织通道状空隙的溴硫杯 [4] 芳烃丙醚超分子组装的活化晶体可以从异辛烷和正庚烷的蒸气混合物中选择性和有效地吸附异辛烷蒸气。
• A simple synthetic approach to enhance the thermal luminescence sensitivity of Tb³⁺ complexes with thiacalix[4]arene derivatives through upper-rim bromination
  作者：Sergey N. Podyachev、Svetlana N. Sudakova、Rinas N. Nagimov、Alexey N. Masliy、Victor V. Syakaev、Dmitry V. Lapaev、Daina N. Buzyurova、Vasily M. Babaev、Gulnaz Sh. Gimazetdinova、Andrey M. Kuznetsov、Asiya R. Mustafina

  DOI：10.1039/d0dt00709a

  日期：——

  complexes possessing high thermal luminescence sensitivity in the physiological temperature range of 20–50 °C. Non-substituted thiacalix[4]arenes form luminescent complexes with Tb3+ ions, but they do not reveal any meaningful thermal sensitivity. To solve this problem, an upper-rim bromination of thiacalix[4]arenes, as well as distal bromination along with the embedding of two 1,3-diketone substituents are

  本工作首次报道了噻唑烷[4]芳烃支架在制备在20–50°C的生理温度范围内具有高热发光敏感性的Tb 3+复合物的应用。未取代的硫杂杯[4]芳烃与Tb 3+离子形成发光络合物，但它们没有显示任何有意义的热敏性。为了解决这个问题，提出了噻卡利克斯[4]芳烃的上边缘溴化以及末端溴化以及两个1，3-二酮取代基的嵌入作为提高Tb热发光敏感性的新的简单合成方法。3+复合体。质谱，NMR，UV-Vis和发光光谱与量子化学计算的结合揭示了噻卡杯[4]芳烃与Tb 3+离子在DMF溶液中形成的配合物的二聚体结构。与未取代的硫杂杯[4]芳烃相比，Tb 3+配合物的稳态发光对溴取代的配体的配合物显示出更高的热灵敏度。讨论了这种行为的原因。该结果突出了噻唑杯[4]芳烃平台的新机会，该平台可用于控制complex配合物中配体到金属的能量转移并调节其热响应发光特性。
• A 3D supramolecular dimeric assembly based on thiacalix[4]arene by halogen bonding and carbonyl bonding and its dynamic NMR study of conformational preferences
  作者：Uma Maheswara Rao Kunda、Manabu Yamada、Fumio Hamada

  DOI：10.1080/10426507.2016.1236106

  日期：2017.3.4

  C=O···π, and hydrogen bonding which were also supported by DFT calculations. In addition, we studied the conformational preferences of 2 using variable temperature NMR experiments. The results revealed that the compound exists in various conformations in a solution state and in a partial cone conformation in a solid state.

  图形摘要摘要 5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四羟基硫代杯[4]芳烃 (2) 的二聚体组装是通过几个有趣的非共价相互作用构建的，例如卤素键、硫...... DFT 计算也支持硫 (S…S)、C=O…π 和氢键。此外，我们使用变温 NMR 实验研究了 2 的构象偏好。结果表明，该化合物在溶液状态下以多种构象存在，在固态下以部分锥体构象存在。
• Halogen Interactions in Macrocyclic Thiacalix[4]arene Systems
  作者：Manabu Yamada、Fumio Hamada

  DOI：10.1021/acs.cgd.5b00065

  日期：2015.4.1

  assemblies of brominated thiacalix[4]arene alkyl ethers were studied by single-crystal X-ray diffraction and computational analysis. Eight compounds were synthesized that exhibited linear alkyl groups of varying lengths projecting from the thiacalixarene lower rims (−CH3: 4, −CH2CH3: 5, −(CH2)4CH3) to –(CH2)9CH3): 6–11) in order to study the intermolecular halogen interactions between the macrocycles

  通过单晶X射线衍射和计算分析研究了溴代噻唑杯[4]芳烃烷基醚的晶体超分子组装。合成了八种化合物，这些化合物表现出不同长度的线性烷基，这些烷基从噻唑烷芳烃的下缘（-CH 3：4，-CH 2 CH 3：5，-（CH 2）4 CH 3）突出到-（CH 2）9 CH 3）：6 – 11）以研究大环之间的分子间卤素相互作用。这些晶体显示出明显不同的组装，这被合理地认为是烷基链长度的变化对卤素相互作用提供的稳定性的影响。烷基链最短的两个化合物4和5主要是通过不同分子之间卤素-π相互作用的影响而组装的。相反，用最长的链，所述化合物8 - 11，主要是通过卤素-硫卤键的影响组装。奇怪的是6和7没有遵循这种模式，因为它们显示出没有主要的组装是由卤素相互作用引起的。最后，发现超分子组装体通过其他分子间相互作用（包括氢键，S-π，CH-π和Br-H相互作用）得以稳定。