di(1-naphthyl)diazomethane | 102183-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: di(1-naphthyl)diazomethane
• 英文别名: 1,1'-(diazomethylene)bisnaphthylene；Dinaphthyl diazomethane；1-[diazo(naphthalen-1-yl)methyl]naphthalene
• CAS: 102183-61-9
• 化学式: C₂₁H₁₄N₂
• 分子量: 294.356
• InChiKey: MEAWOBOTEOPTEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(1-naphthyl)diazomethane 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 di-(1-naphthyl)methylene
  参考文献：
  名称：

  有机刚性玻璃中二-（1-萘基）-亚甲基的不可逆结构变化

  摘要：

  ESR光谱表明，在有机硬质玻璃中，低温下重氮前驱体在诞生时，标题碳烯具有弯曲的几何形状。当介质在高温下变软时，会发生不可逆的线性变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)83985-4
• 作为产物：
  描述：

  氰基萘 在 nickel(IV) oxide 、 盐酸肼 、 magnesium 、 肼 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 di(1-naphthyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  二（萘基）卡宾的生成、反应和动力学：甲基的影响

  摘要：

  通过相应的重氮前体的光解产生一系列在芳环上具有甲基的二（萘基）卡宾（DNC），不仅通过产物分析，而且通过光谱手段进行了研究。“亲本”三联体 α-DNC 的半衰期为 70 ms，比三联体二苯卡宾 (3DPC) 的半衰期大约 30 倍，而亲本三联体 β-DNC 的寿命比三联体短 2 个数量级。 α-异构体。通过在卡宾中心附近引入甲基基团，三重态 DNC 的寿命显着增加。因此，在 2,2',4,4'-位置具有四个甲基的 3α-DNC 被证明具有 100 ms 的半衰期，并且在 2, 这种具有三（氘）甲基的卡宾的 2'-位通过猝灭从甲基到卡宾中心的分子内 H 转移导致邻醌化合物的寿命增加约 3 倍。结果在抵消方面进行了讨论...

  DOI：

  10.1021/jp026410m

文献信息

• Variations of bistricyclic aromatic enes: mono-bridged tetraarylethene naphthologs
  作者：Naela Assadi、Sergey Pogodin、Shmuel Cohen、Israel Agranat

  DOI：10.1007/s11224-014-0482-7

  日期：2015.2

  The syntheses, molecular and crystal structures, NMR spectroscopic study, and DFT computational study of naphthologs of mono-bridged (X = –, O, S, Se, and Te) tetraarylethene (BAE-1s) 11–25 with α,α-, β,β-, and α,β-dinaphthalenyl substituents have been reported. The BAE-1s have been prepared by Barton–Kellog twofold extrusion from the respective chalcogenothiones and diazomethylenebisnaphthylenes. Complete assignments of 1H- and 13C-NMR spectra of 11–25 have been made through 2-dimensional correlation spectroscopy (DQF-COSY, HSQC, HMBC, and NOESY). The corresponding intermediates, thiiranes 33–47, have been also isolated (except 38), and their molecular and crystal structures have been determined. The molecular structures of BAE-1s 12–15, 20, and 22–25 adopted folded-twisted conformations with considerably folded (φ = 30°–57°) tricyclic moieties. The α,α- and α,β-dinaphthalenyl derivatives are more overcrowded than β,β-dinaphthalenyl derivatives. The relief of the steric strain due to the overcrowding around C9 = C9′ caused by the presence of naphthalenyl substituents was achieved by their twisting around the single bonds that connect the α-naphthalenyl and β-naphthalenyl moieties to C9′. The 1H-NMR spectra have shown shielding of H2, H7 of 11–25 and the pronounced deshielding of H8′, H8″ of α,α-dinaphthalenyl-substituted BAE-1s 13–15 in contrast to β,β-dinaphthalenyl-substituted BAE-1s 16–20. The upfield shifts of H2, H7 suggested conformations in which these hydrogens are located above the planes of the opposing naphthalene rings. DFT calculations of 11–20 have been performed at B3LYP/6-31G(d) and B3LYP/SDD. The results have shown that the global minima of BAE-1s without a chalcogen bridge 11 and 16 are twisted (–sc,–sc)-C 2-t conformations. The global minima of BAE-1s with a chalcogen bridge are folded-twisted (–sc,–ac)-C 1-ft conformations for α,α-dinaphthalenyl-substituted BAE-1s 12–15 and either anti- or syn-(–sc,ac)-C 1-ft conformations for β,β-dinaphthalenyl-substituted BAE-1s 17–20. The pronounced differences between the α,α-dinaphthalenyl and the β,β-dinaphthalenyl derivatives are noted. Dispersion-corrected B3LYP calculations stabilize significantly the α,α-dinaphthalenyl derivatives versus the β,β-dinaphthalenyl derivatives. The geometrical parameters of BAEs-1 11–15 and 20, derived from their molecular X-ray structures and from their B3LYP-optimized geometries are in a good agreement.

  已报告了单桥连（X = –, O, S, Se 和 Te）四芳乙烯（BAE-1s）11–25 的萘类似物的合成、分子和晶体结构、核磁共振光谱研究以及密度泛函理论（DFT）计算研究，这些化合物具有α,α-、β,β- 和α,β-二萘基取代基。BAE-1s 是通过巴顿–凯洛格的两次挤压从相应的硫族钟化合物和二萘基甲烯反应物制备的。通过二维相关光谱（DQF-COSY、HSQC、HMBC 和 NOESY）对11–25的1H-和13C-NMR谱进行了完全归属。相应的中间体，硫杂环33–47也被分离（38除外），并确定了它们的分子和晶体结构。BAE-1s 12–15、20及22–25的分子结构采纳了折叠扭曲的构象，具有相当折叠的（φ = 30°–57°）三环基团。α,α-和α,β-二萘基衍生物的拥挤程度大于β,β-二萘基衍生物。由于萘基取代基的存在，C9=C9'周围的拥挤导致的立体应变通过绕着连接α-萘基和β-萘基基团与C9'的单键扭转得以缓解。1H-NMR谱显示了11–25的H2、H7受到屏蔽，同时α,α-二萘基取代的BAE-1s 13–15的H8'、H8''遭受明显去屏蔽，与β,β-二萘基取代的BAE-1s 16–20形成对比。H2、H7的向上移动频移暗示这些氢处于对立萘环平面上方的构象。对11–20进行了B3LYP/6-31G(d)和B3LYP/SDD的DFT计算。结果显示，未带硫族桥的BAE-1s 11和16的全局最小值为扭曲的（–sc,–sc）-C 2-t构象。带硫族桥的BAE-1s的全局最小值分别为α,α-二萘基取代的BAE-1s 12–15的折叠扭曲（–sc,–ac）-C 1-ft构象和β,β-二萘基取代的BAE-1s 17–20的反向或同向（–sc,ac）-C 1-ft构象。注意到α,α-二萘基与β,β-二萘基衍生物之间的显著差异。经过色散修正的B3LYP计算显著稳定了α,α-二萘基衍生物，相对β,β-二萘基衍生物。根据分子X光结构和B3LYP优化几何结构得到的BAE-1 11–15和20的几何参数良好一致。
• The conformational spaces of dinaphthyl ketones, dinaphthyl thioketones, and dinaphthyl diazomethanes: 1-substituted naphthalenes versus 2-substituted naphthalenes
  作者：Naela Assadi、Sergey Pogodin、Shmuel Cohen、Israel Agranat

  DOI：10.1007/s11224-011-9924-7

  日期：2012.6

  2′-dinaphthyldiazomethane (22), and 2,2′-dinaphthyldiazomethane (23) have been synthesized. Ketone 15 has been prepared from di(1-naphthyl)methanol; ketone 18 has been prepared by a Friedel–Crafts acylation of naphthalene with 2-naphthoyl chloride; ketone 19 has been prepared by a Grignard reaction of 2-naphthylmagnesium bromide with 2-naphthoyl chloride. Thioketones 16, 20, and 21 have been prepared by reactions of

  摘要1,1'-二萘基酮(15), 1,2'-二萘基酮(18), 2,2'-二萘基酮(19), 1,1'-二萘基硫酮(16), 1,2'-二萘基酮已合成硫酮 (20)、2,2'-二萘基硫酮 (21)、1,1'-二萘基重氮甲烷 (17)、1,2'-二萘基重氮甲烷 (22) 和 2,2'-二萘基重氮甲烷 (23)。酮 15 由二（1-萘基）甲醇制备；酮 18 是通过萘与 2-萘甲酰氯的 Friedel-Crafts 酰化反应制备的；酮 19 是通过 2-萘基溴化镁与 2-萘酰氯的格氏反应制备的。硫酮 16、20 和 21 已通过相应的酮 15、18 和 19 与劳森试剂反应制备。重氮甲烷衍生物 17、22 和 23 已通过 HgO 氧化相应腙25、27、和28（由各自的硫酮16、20和21制备）。已经确定了酮 15、18 和 19 以及硫酮 16 的晶体和分子结构。注意到晶体结构中的各种构象：1Z
• Construction of Ge-Stereogenic Center by Desymmetric Carbene Insertion of Dihydrogermanes
  作者：Ai-Cui Han、Li-Jun Xiao、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.3c14386

  日期：2024.2.28

  enantioselective synthesis of germanium-stereogenic compounds by the desymmetric carbene insertion of dihydrogermanes. A chiral rhodium phosphate catalyst decomposes diaryldiazo-methanes to generate rhodium carbenes that insert enantioselectively into one of the two Ge–H bonds of dihydrogermanes to form germanium-stereogenic compounds under mild reaction conditions. By this method, a variety of chiral

  我们开发了一种通过二氢锗烷的不对称卡宾插入对映选择性合成锗立体化合物的方法。手性磷酸铑催化剂分解二芳基重氮甲烷生成铑卡宾，卡宾对映选择性插入二氢锗烷的两个Ge-H键之一，在温和的反应条件下形成锗立体化合物。通过该方法，以高产率和优异的对映选择性合成了多种具有锗立体中心的手性锗烷。反应动力学研究表明重氮分解过程是速率决定步骤。手性锗烷产物中剩余的Ge-H键为制备手性四取代锗立体化合物提供了可能性。
• Franzen,V.; Joschek,H.-I., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1960, vol. 633, p. 7 - 13
  作者：Franzen,V.、Joschek,H.-I.

  DOI：——

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• Reimlinger,H., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 3503 - 3512
  作者：Reimlinger,H.

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