N-tosylpent-4-enamide | 413188-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosylpent-4-enamide
• 英文别名: N-(p-Tolylsulfonyl)pent-4-en-amide；N-(4-methylphenyl)sulfonylpent-4-enamide
• CAS: 413188-48-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃S
• 分子量: 253.322
• InChiKey: GQVHIRAJTXTPNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89.5-91.7 °C
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosylpent-4-enamide 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以76%的产率得到5-(bromomethyl)-1-tosylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联氨基甲酸酯化-ω-烯基溴化镁的氧化溴代内酰胺化反应一锅法合成N-杂环

  摘要：

  ω-烯基溴化镁与对甲苯磺酰基异氰酸酯的加成反应，以及与碘代苯二乙酸酯的连续氧化环化，一锅得到溴化内酰胺。亚胺也可用于一锅合成末端溴化的环胺。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.06.002
• 作为产物：
  描述：

  3-Butenylmagnesium bromide 、 对甲基苯磺酰异氰酸酯 在 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.67h， 以100%的产率得到N-tosylpent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  通过串联氨基甲酸酯化-ω-烯基溴化镁的氧化溴代内酰胺化反应一锅法合成N-杂环

  摘要：

  ω-烯基溴化镁与对甲苯磺酰基异氰酸酯的加成反应，以及与碘代苯二乙酸酯的连续氧化环化，一锅得到溴化内酰胺。亚胺也可用于一锅合成末端溴化的环胺。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.06.002

文献信息

• A Palladium-Catalyzed Aminoalkynylation Strategy towards Bicyclic Heterocycles: Synthesis of (±)-Trachelanthamidine
  作者：Stefano Nicolai、Cyril Piemontesi、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201100718

  日期：2011.5.9

  Sweet cyclizations: The synthesis of pyrrolizidines and indolizidines has been achieved. Olefins were subjected to an intramolecular palladium‐catalyzed aminoalkynylation with the hypervalent iodine reagent TIPS‐EBX. After removal of the protecting group, a two‐step cyclization sequence and subsequent reduction led to the natural product (±)‐trachelanthamidine (see scheme; TIPS‐EBX=triisopropylsilyl

  甜蜜的环化反应：吡咯嗪和吲哚并嗪的合成已经完成。烯烃用高价碘试剂TIPS-EBX进行了分子内钯催化的氨基炔基化反应。除去保护基团后，分两步环化，随后还原，得到天然产物（±）-曲安啶（参见方案； TIPS-EBX =三异丙基甲硅烷基乙炔基苯并恶唑啉酮）。
• Dormant versus Evolving Aminopalladated Intermediates: Toward a Unified Mechanistic Scenario in Pd^II-Catalyzed Aminations
  作者：Jamshid Rajabi、Mélanie M. Lorion、Vu Linh Ly、Frédéric Liron、Julie Oble、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201302744

  日期：2014.2.3

  PdII‐catalyzed alkene aminopalladation and allylic CH activation are two competing reaction sequences sharing the same reaction conditions. This study aimed at understanding the factors that bias one or the other path in the intramolecular oxidative cyclization of two types of N‐tosyl amidoalkenes. The results obtained are in accord with the initial generation of a high‐energy cyclic (5‐ or 6‐membered)

  钯II催化的烯烃aminopalladation和烯丙基Ç  ħ激活两个共享相同的反应条件下竞争反应的序列。这项研究旨在了解在两种类型的N-甲苯磺酰基酰胺基烯烃的分子内氧化环化中偏向一个或另一条路径的因素。获得的结果与高能循环（5元或6元）氨基palpalated中间体的最初生成相符。但是，如果以下具体条件满足后一类只能进化：distocyclicβ的可用性-H消除途径，强终端氧化剂的存在或碳糖化途径的可用性。相反，环状烷基钯配合物只是与初始底物平衡的潜在物质，不能进化。这样的反应性障碍的叶子的方式开放，替代的反应性如烯丙基Ç 小时烯烃底物，以产生一个η的活化3 -烯丙基配合物，接着通过用氮亲核其截取，[3,3] -sigmatropic重排，或分解。这项研究提出了连接这些竞争机制的统一机制图。
• The Tandem Heck−Allylic Substitution Reaction:  A Novel Route to Lactams
  作者：Pedro Pinho、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol027169x

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] A novel route to substituted lactams has been developed using a tandem Heck-allylic substitution reaction. The palladium-catalyzed reaction between omega-olefinic N-tosyl amides and vinylic bromides affords in one step the substituted pyrrolidones and piperidones in 49-82% isolated yield. In addition, it is shown that an N-phenyl amide can act as a nucleophile in intramolecular

  [反应：见正文]利用串联的Heck-烯丙基取代反应，已开发出一种取代内酰胺的新途径。ω-烯烃N-甲苯磺酰胺和乙烯基溴化物之间的钯催化反应，一步即可得到取代的吡咯烷酮和哌啶酮，分离产率为49-82％。另外，显示了N-苯基酰胺可以在分子内烯丙基取代反应中充当亲核试剂。
• Gold(I)/Gold(III) Catalysis that Merges Oxidative Addition and π‐Alkene Activation
  作者：Mathilde Rigoulet、Olivier Thillaye du Boullay、Abderrahmane Amgoune、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/anie.202006074

  日期：2020.9.14

  possibility to combine oxidative addition of aryl iodides and π‐activation of alkenes at gold is demonstrated for the first time. The reaction is robust and general (>30 examples including internal alkenes, 5‐, 6‐, and 7‐membered rings). It is regioselective and leads exclusively to trans addition products. The (P,N) gold complex is most efficient with electron‐rich aryl substrates, which are troublesome

  （MeDalphos）AuCl络合物通过Au I / Au III催化可有效实现烯烃与芳基碘的杂芳基化反应。首次证明了在金中结合芳基碘化物的氧化加成和烯烃的π-活化的可能性。该反应牢固且通用（> 30个实例，包括内部烯烃，5元，6元和7元环）。它是区域选择性的，专门导致反式加成产物。（P，N）金络合物在富电子芳基底物方面效率最高，这对于其他光氧化还原/氧化方法来说是麻烦的。此外，它还提供了从5外向内向6内向区域选择性的非常不同的转换 内部烯醇的Z和E异构体之间的环化。
• Iridium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Cyclization of Alkenyl Amides and Alkenoic Acids
  作者：Takahiro Nishimura、Midori Nagamoto、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1055/s-0036-1588435

  日期：2017.9

  Published as part of the Special Topic Modern Cyclization Strategies in Synthesis Abstract An iridium/dppf complex efficiently catalyzed the oxidative cyclization of N-sulfonyl alkenyl amides and alkenoic acids. Electron-deficien­t alkenes were effective as sacrificial hydrogen acceptors. High selectivity of the oxidative cyclization over the competing addition reaction has been realized by the use

  作为专题“现代合成中的环化策略”的一部分发布 抽象的 铱/ dppf络合物可有效催化N-磺酰基烯基酰胺和烯酸的氧化环化。缺电子的烯烃有效地用作牺牲氢受体。通过使用NaI作为添加剂已经实现了在竞争性加成反应中氧化环化的高选择性。 铱/ dppf络合物可有效催化N-磺酰基烯基酰胺和烯酸的氧化环化。缺电子的烯烃有效地用作牺牲氢受体。通过使用NaI作为添加剂已经实现了在竞争性加成反应中氧化环化的高选择性。