dimethyl 2-bromobenzylmalonate | 174702-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-bromobenzylmalonate
• 英文别名: 2-(2-bromobenzyl)malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-(2-bromobenzyl)malonate；Dimethyl [(2-bromophenyl)methyl]propanedioate；dimethyl 2-[(2-bromophenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 174702-61-5
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₄
• 分子量: 301.137
• InChiKey: JQIRJZYPLNFOQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-bromobenzylmalonate 在 氯化亚砜 、 硫酸 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 3-(2-溴苯基)丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  An intramolecular C–N cross-coupling of β-enaminones: a simple and efficient way to precursors of some alkaloids of Galipea officinalis

  摘要：

  2-芳基甲基亚烯基-1,2,3,4-四氢喹啉与适当取代基可以作为从 Galipea officinalis （cuspareine，galipeine，galipinine，angustureine）合成生物碱的合适前体。然而，文献中仅描述了两种合成它们的产率较低的程序。我们已经开发了一种简单高效的方法，通过钯或铜催化的分子内氨基化，可以将氯代或溴代的3-氨基-1,5-二苯基戊-2-烯-1-酮转化为上述四氢喹啉基团。这种方法优于迄今为止发表的方法。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.99
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-bromobenzylidene)malonate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 以97%的产率得到dimethyl 2-bromobenzylmalonate
  参考文献：
  名称：

  An intramolecular C–N cross-coupling of β-enaminones: a simple and efficient way to precursors of some alkaloids of Galipea officinalis

  摘要：

  2-芳基甲基亚烯基-1,2,3,4-四氢喹啉与适当取代基可以作为从 Galipea officinalis （cuspareine，galipeine，galipinine，angustureine）合成生物碱的合适前体。然而，文献中仅描述了两种合成它们的产率较低的程序。我们已经开发了一种简单高效的方法，通过钯或铜催化的分子内氨基化，可以将氯代或溴代的3-氨基-1,5-二苯基戊-2-烯-1-酮转化为上述四氢喹啉基团。这种方法优于迄今为止发表的方法。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.99

文献信息

• Palladium(0)‐Catalyzed Enantioselective Intramolecular Arylation of Enantiotopic Secondary C−H Bonds
  作者：Romain Melot、Marco Zuccarello、Diana Cavalli、Nadja Niggli、Michael Devereux、Thomas Bürgi、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.202014605

  日期：2021.3.22

  The enantioselective functionalization of nonactivated enantiotopic secondary C−H bonds is one of the greatest challenges in transition‐metal‐catalyzed C−H activation proceeding by an inner‐sphere mechanism. Such reactions have remained elusive within the realm of Pd0 catalysis. Reported here is the unique reactivity profile of the IBiox ligand family in the Pd0‐catalyzed intramolecular arylation of

  非活化对映体次级CH键的对映选择性功能化是过渡金属催化的CH通过内球机理活化的最大挑战之一。在Pd 0催化领域内，此类反应仍然难以捉摸。这里报道的是IBiox配体家族在Pd 0催化的此类未活化的二级CH键的分子内芳基化中的独特反应性谱。手性C 2对称的IBiox配体对包含叔立体中心的大量有价值的茚满产物以及与酰胺相邻的仲CH键的芳基化产生了很高的对映选择性。取决于酰胺取代基和控制反应时间，还获得具有不稳定的叔立体中心的茚满，并具有高对映选择性。对IBiox配体的空间图进行分析表明，对映选择性的水平与两个占据最大的空间象限和两个占据较少的空间象限之间的差异相关，并为设计更有效的配体提供了一个蓝图。
• Efficient Pd-Catalyzed Allene Synthesis from Alkynes and Aryl Bromides through an Intramolecular Base-Assisted Deprotonation (iBAD) Mechanism
  作者：Natalie Nella、Evelyne Parker、Julien Hitce、Paolo Larini、Rodolphe Jazzar、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/chem.201403213

  日期：2014.10.6

  An optimized ligand‐controlled palladium‐catalyzed allene synthesis starting from alkynes and aryl bromides giving rise to allene products in a simple and direct manner is described. The methodology is performed in an inter‐ and intramolecular fashion with unprecedented scope and excellent yields. Based on mechanistic investigations and on DFT calculations, the role played by the carboxylic additive

  描述了一种优化的配体控制的钯催化的丙二烯合成方法，该方法从炔烃和芳基溴开始，以简单直接的方式产生丙二烯产物。该方法以分子间和分子内的方式进行，具有空前的范围和优异的产率。基于机理研究和DFT计算，讨论了羧基添加剂（即PivOH）在控制反应选择性中所起的作用，从而使我们能够为该过程提出分子内碱辅助去质子化（iBAD）机制。
• Palladium-Mediated Cyclization on Carbohydrate Templates Synthesis of Enantiopure Annelated Tricyclic Compounds
  作者：Denis Sinou、Karim Bedjeguelal

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4071::aid-ejoc4071>3.0.co;2-1

  日期：2000.12

  using the same methodology as for 2, after inversion of configuration at C-4 by means of a Mitsunobu reaction. Treatment of the unsaturated carbohydrates 2−4, 6−8, and 10 with a catalytic amount of Pd(OAc)2/PPh3 in DMF in the presence of Bu4NHSO4 and NEt3 afforded the annelated tricyclic compounds 11−13 and 15−18 in good yields when the anomeric substituent was the p-tert-butylphenyl group, via an intramolecular

  各种溴不饱和碳水化合物 2-4 已从乙基和芳基 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 通过脱乙酰作用制备，然后首先用 TBDMSCl 进行单甲硅烷基化然后用2-溴苄基溴或1-溴-溴甲基环烯烃烷基化。N-、C-和 O-类似物 6-8 是通过钯介导的碳酸盐 5 与 TsNHCH2-C6H4-o-Br、(CO2Me)2CH-C6H4-o-Br 和 HOC6H4-oI 的烷基化制备的，分别。苏式类似物 10 使用与 2 相同的方法获得，在 C-4 处通过 Mitsunobu 反应反转构型之后。不饱和碳水化合物2-4、6-8的处理，
• Catalyst component for the polymerization of .alpha.-olefins and a
  申请人：Mitsubishi Chemical Corporation

  公开号：US05594081A1

  公开（公告）日：1997-01-14

  The present invention provides a catalyst for polymerizing an .alpha.-olefin which is capable of producing an .alpha.-olefin polymer having a high molecular weight in a high yield under the polymerization conditions including at high temperature, and a process for preparing an .alpha.-olefin polymer, which catalyst comprises a Component (A) which comprises a coordination compound having a skeleton of a metallocene compound comprising an indenyl ring or a hydroindenyl ring which is an indenyl having a six-membered portion hydrogenated as a ligand and having Ti, Zr or Hf as a metal component in combination with a Component (B) which is, for example, an alumoxane. The coordination compound is crosslinked at the six-membered rings characterized by the fact that two of the indenyl or hydroindenyl groups are crosslinked at the six-membered ring of the indenyl or hydroindenyl group.

  本发明提供了一种催化剂，用于聚合能够在高温条件下产生高分子量α-烯烃聚合物的α-烯烃，并且在聚合条件下高产率，以及一种制备α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包括组分（A），其包括具有金属茂化合物骨架的配位化合物，该金属茂化合物包括一个具有六元环部分氢化的茚基环或氢茚基环的茂基环作为配体，并且具有Ti、Zr或Hf作为金属组分，与组分（B），例如铝氧烷，结合使用。该配位化合物在六元环上交联，其特征在于两个茚基或氢茚基组分在茚基或氢茚基组分的六元环上交联。
• Regioselective electrochemical oxidative radical ortho-(4 + 2)/ipso-(3 + 2) cyclization
  作者：Zhipeng Guan、Dongfeng Yang、Zhao Liu、Shuxiang Zhu、Xingxing Zhong、Huamin Wang、Xiangwei Li、Xiaotian Qi、Hong Yi、Aiwen Lei

  DOI：10.1016/s1872-2067(23)64510-3

  日期：2023.9

  of radical species with alkenes/alkynes, the ortho-/ipso-selectivity of the cyclic reaction between radical species (especially alkyl and alkenyl radical) and aryl groups is still ambiguous. Herein, we develop an electrochemically enabled regioselective ortho-(4 + 2)/ipso-(3 + 2) cyclization of alkyl/alkenyl radicals with aryl groups, which provides a series of tetrahydronaphthalene and spirocarbocycle

  在自由基环化反应中实现区域选择性至关重要，但也极具挑战性。尽管鲍德温规则为自由基物种与烯烃/炔烃的加成提供了指导，但自由基物种（特别是烷基和烯基自由基）与芳基之间的循环反应的邻位/本身选择性仍然不明确。在此，我们开发了烷基/烯基与芳基的电化学区域选择性邻位- (4 + 2)/原位-(3 + 2)环化，提供了一系列四氢萘和螺碳环衍生物，表现出广泛的底物范围和功能群体宽容。烷基/烯基自由基是通过Cp 2 Fe介导的丙二酸苄基酯与烯烃和炔烃的电化学氧化自由基加成产生的。该方法避免了化学氧化剂/碱/贵金属的使用、基材的预功能化以及化合物的过度氧化。理论研究表明，有利的相互作用能是促进烯烃优先邻位加成的主导因素；炔烃优选的原位加成区域选择性由畸变能控制。值得注意的是，该策略被视为鲍德温激进环化规则的重要补充。