methyl 2-methoxycarbonyl-3-phenyl-5-oxohexanoate | 109012-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-methoxycarbonyl-3-phenyl-5-oxohexanoate
• 英文别名: dimethyl-2-(1'-phenyl-3'-oxo-butyl)malonate；dimethyl 2-(3-oxo-1-phenylbutyl)malonate；(3-oxo-1-phenyl-butyl)-malonic acid dimethyl ester；(3-Oxo-1-phenyl-butyl)-malonsaeure-dimethylester；Dimethyl 2-(3-oxo-1-phenylbutyl)propanedioate
• CAS: 109012-81-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: VEUXCYNCLREHMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  384.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methoxycarbonyl-3-phenyl-5-oxohexanoate 在 氢氧化钾 作用下， 生成 (3-oxo-1-phenyl-butyl)-malonic acid
  参考文献：
  名称：

  Qudrat-i-Khuda, Journal of the Indian Chemical Society, 1931, vol. 8, p. 215,220

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cyano-2 phenyl-3 oxo-5 hexanoate de methyle 在 盐酸 、 甲醇 作用下， 生成 methyl 2-methoxycarbonyl-3-phenyl-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Kohler, Allen, Journal of the American Chemical Society, 1923, vol. 45, p. 1988

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Efficient Organocatalytic Method for Highly Enantioselective Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by Readily Accessible Primary Amine-Thiourea
  作者：Krzysztof Dudziński、Anna M. Pakulska、Piotr Kwiatkowski

  DOI：10.1021/ol3019055

  日期：2012.8.17

  A practical and highly enantioselective Michael addition of malonates to enones catalyzed by simple and readily available bifunctional primary amine-thiourea derived from 1,2-diaminocyclohexane is reported. The addition of weak acids and elevated temperature (ca. 50 °C) improved the efficiency of the Michael reaction. This approach enables the efficient synthesis of 1,5-ketoesters with good yields

  据报道，通过简单易得的衍生自1,2-二氨基环己烷的双官能伯胺-硫脲催化的将丙二酸酯实际和高度对映选择性的迈克尔加成到烯酮上。添加弱酸和升高温度（约50°C）可提高迈克尔反应的效率。这种方法可以简单的手性伯胺-硫脲催化剂高效合成高收率，优异的对映选择性（高达99％ee）和低负载（0.5-5 mol％）的1,5-酮酸酯，并且适用于多克规模综合。
• Electrochemically Induced Addition Reactions in the Absence of Solvent and Supporting Electrolyte
  作者：Tonino Caruso、Marta Feroci、Achille Inesi、Monica Orsini、Arrigo Scettri、Laura Palombi

  DOI：10.1002/adsc.200606082

  日期：2006.9

  Solvent- and supporting electrolyte-free electrolysis in a two-compartment cell proved to be effective for the direct electroactivation of CH acid-containing compounds vs. catalytic addition processes. Michael adducts (including quaternary carbon centres) and 2-nitroalkanols were obtained in very good yields and selectivity on application of a catalytic amount of electricity under galvanostatic conditions

  在两室电解槽中，无溶剂和无电解质的电解被证明对含CH酸的化合物的直接电活化相对于催化加成过程是有效的。通过在恒电流条件下施加催化量的电，可以非常好的收率和选择性获得迈克尔加合物（包括季碳中心）和2-硝基链烷醇。
• E-factor minimized protocols for the polystyryl-BEMP catalyzed conjugate additions of various nucleophiles to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Simona Bonollo、Daniela Lanari、Julie M. Longo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/c1gc16088e

  日期：——

  Efficient protocols for the addition of carbon-, sulphur- and nitrogen-nucleophiles to α,β-unsaturated carbonyl compounds catalyzed by PS-BEMP have been reported. The adoption of solvent-free conditions (SolFC) was crucial for improving the efficiency of all the processes, while by using an organic reaction medium poor results were obtained. Addition reactions were performed by using equimolar amounts

  添加碳，硫和硫的有效方案 氮-亲核体为α，β-不饱和 羰基化合物已经报道了由PS-BEMP催化。通过溶剂无溶剂条件（SolFC）对于提高所有过程的效率至关重要，而通过使用有机反应介质，则可获得较差的结果。使用等摩尔量的试剂进行加成反应，并通过简单的方法分离出产物过滤 用最少的有机物 溶剂。这种方法可以最大程度地减少E因子（反应浪费的量度）。通过定义在SolFC下运行的更大规模的连续流协议，可以实现进一步的废物最小化（与批处理协议相比为95.7％）。
• A General Organocatalytic Enantioselective Malonate Addition to α,β-Unsaturated Enones
  作者：Veit Wascholowski、Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200800673

  日期：2008.7.7

  A general enantioselective organocatalytic conjugate addition procedure of a variety of malonates to alpha,beta-unsaturated enone systems is presented. The reaction is efficiently catalysed by the pyrrolidinyl tetrazole catalyst 1. Cyclic, acyclic and aromatic enones can be used and the reaction with ethyl malonates 3 b provides the Michael addition products in high yields with good to excellent enantioselectivities

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。
• Cyclization Reactions Leading to β-Hydroxyketo Esters
  作者：Jesse M. Nicholson、Ivan O. Edafiogho、Jacqueline A. Moore、Vida A. Farrar、K.R. Scott

  DOI：10.1002/jps.2600830118

  日期：1994.1

  the research was to synthesize β-diketo esters and to evaluate them for anticonvulsant activity. The reaction of methyl vinyl ketone with dimethyl malonate in the presence of potassium carbonate gave an uncyclized product that underwent a Clalsen condensation to yield methyl 2-hydroxy-4-oxocyclohex-2-en- 1-oate (5a). Similarly, other cyclized β-hydroxyketo esters were prepared, and their spectrometric

  □研究的目的是合成β-二酮酯并评估其抗惊厥活性。在碳酸钾的存在下，甲基乙烯基酮与丙二酸二甲酯的反应得到未环化的产物，将其进行Clalsen缩合，得到2-羟基-4-氧代环己基-2-烯-1-酸甲酯（5a）。类似地，制备了其他环化的β-羟基酮酯，并且其光谱数据证实烯醇互变异构体比β-二酮互变异构体更优选。合成工作阐明了丙二酸酯向烯酮的迈克尔加成反应的反应途径。在测试的抗惊厥活性的中间体和产品中，发现2,2-双-（3-氧代丁基）丙二酸二甲酯（9a）具有抗惊厥性能。然而，