1,1,1-trideuterio-2-octanol | 159754-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1,1,1-trideuterio-2-octanol
• 英文别名: 1-d₃-2-octanol；β-D3-2-octanol
• CAS: 159754-93-5
• 化学式: C₈H₁₈O
• 分子量: 133.207
• InChiKey: SJWFXCIHNDVPSH-BMSJAHLVSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.939±3.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  0.822±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trideuterio-2-octanol 在 iodinating reagent 作用下， 生成 1,1,1-trideuterio-2-iodooctane
  参考文献：
  名称：

  外消旋和分解的2-碘辛烷的光化学。溶剂极性和粘度对化学反应的影响。

  摘要：

  在环戊烷，甲醇和2-甲基-2-丙醇（极性和粘度不同的介质）中检查了外消旋和拆分的2-碘辛烷的光化学性质。还在气相中检查了外消旋2-碘辛烷的光化学。还研究了2-氘-和1,1,1-三碘-2-碘辛烷在环戊烷和甲醇中的光化学性质。在环戊烷，2-甲基-2-丙醇和气相中的光反应仅通过均相反应发生，而在甲醇中，它们主要通过杂化反应（> 53％）发生。通过将旋光性基材的消失与旋光性的损失F进行比较，确定了三种溶剂中最初形成的自由基对（RP）或离子对（IP）的分数。因为F包含了RP或IP中的伙伴逃逸到大部分溶剂中以及RP或IP中的反应产生了底物以外的产物，所以F与溶剂粘度之间没有相关性。F值对于评估圆偏振光在相同介质中的2-碘辛烷的光化学价值将很有价值。

  DOI：

  10.1021/jo020472r
• 作为产物：
  描述：

  庚醛 、 (甲基-d3)溴化镁 生成 1,1,1-trideuterio-2-octanol
  参考文献：
  名称：

  外消旋和分解的2-碘辛烷的光化学。溶剂极性和粘度对化学反应的影响。

  摘要：

  在环戊烷，甲醇和2-甲基-2-丙醇（极性和粘度不同的介质）中检查了外消旋和拆分的2-碘辛烷的光化学性质。还在气相中检查了外消旋2-碘辛烷的光化学。还研究了2-氘-和1,1,1-三碘-2-碘辛烷在环戊烷和甲醇中的光化学性质。在环戊烷，2-甲基-2-丙醇和气相中的光反应仅通过均相反应发生，而在甲醇中，它们主要通过杂化反应（> 53％）发生。通过将旋光性基材的消失与旋光性的损失F进行比较，确定了三种溶剂中最初形成的自由基对（RP）或离子对（IP）的分数。因为F包含了RP或IP中的伙伴逃逸到大部分溶剂中以及RP或IP中的反应产生了底物以外的产物，所以F与溶剂粘度之间没有相关性。F值对于评估圆偏振光在相同介质中的2-碘辛烷的光化学价值将很有价值。

  DOI：

  10.1021/jo020472r

文献信息

• β-Deuterium kinetic isotope effects for identity processes: bromide ion substitution at 1-bromo-1-arylethanes and 2-bromooctane
  作者：Allan R. Stein

  DOI：10.1139/v94-227

  日期：1994.8.1

  While deuterium kinetic isotope effects for solvolyses have been extensively studied, other nucleophilic substitutions have received less attention, and identity processes, that is, substitutions where the nucleophile and leaving group are the same, have rarely been examined. Identity reactions must pass through a truly symmetrical stage, a transition state or an intermediate, so that data will be of interest to both theoretical and experimental chemists. Values of k_H/k_D have been determined by polarimetry for bromide exchange– racemization at ArCHBrCH₃/CD₃ (Ar = C₆H₅,4-Br- and 4-Me-C₆H₄, and 3,4,-dimethyl-C₆H₃) in acetone, acetonitrile, and nitromethane. Observed values are analogous to values seen in solvolyses. They range from 1.01 to 1.35 and, in some cases, increase markedly as the concentration of Bu₄NBr decreases. Solvolyses are either first order or pseudo first order whereas plotting observed racemization rate versus [Bu₄NBr] allows separation of first- and second-order components; those species giving more stable carbocations in the more dipolar solvents, the systems showing k_H/k_D variation with Br⁻ concentration, alone show an appreciable first-order component. The second-order k_H/k_D ratio averages 1.062 ± −0.018 at temperatures ranging from 25 to 50 °C for all substrates in the three solvents, very analogous to the values seen for racemization of 1,1,1-d₃-2-bromooctane or solvolysis of ethyl substrates but considerably lower than the typical solvolysis values of 1.15–1.25 for secondary, and 1.35–1.5 for tertiary substrates. The first-order k_H/k_D values obtained are higher, 1.1–1.5. These and other results are discussed.

  尽管已经广泛研究了溶剂解离中氘动力学同位素效应，但其他亲核取代反应受到的关注较少，而同一过程，即亲核取代反应中亲核试剂和离去基团相同的反应则很少被研究。同一反应必须经过一个真正对称的阶段，一个过渡态或一个中间体，因此这些数据将对理论化学家和实验化学家都具有兴趣。通过极化测定已确定了在丙酮、乙腈和硝基甲烷中对ArCHBrCH₃/CD₃（Ar = C₆H₅、4-Br- 和 4-Me-C₆H₄，以及 3,4,-dimethyl-C₆H₃）进行溴化物交换-消旋化的k_H/k_D值。观察到的数值类似于在溶剂解离中观察到的数值。它们的范围从1.01到1.35，在某些情况下，随着Bu₄NBr浓度的降低而显著增加。溶剂解离要么是一阶的，要么是伪一阶的，而绘制观察到的消旋化速率与[Bu₄NBr]的图表允许分离一阶和二阶组分；那些在极性溶剂中产生更稳定的碳阳离子的物种，那些显示与Br⁻浓度变化有关的k_H/k_D变化的系统，仅显示明显的一阶组分。在温度范围从25到50°C的三种溶剂中，所有底物的二阶k_H/k_D比率平均为1.062 ± -0.018，这与1,1,1-d₃-2-溴辛烷的消旋化或乙基底物的溶解反应所见的数值非常类似，但远低于二级底物的典型溶解数值1.15-1.25和三级底物的1.35-1.5。得到的一阶k_H/k_D值较高，为1.1-1.5。这些和其他结果进行了讨论。
• Reaction Pathways and Energetics of Etheric C–O Bond Cleavage Catalyzed by Lanthanide Triflates
  作者：Rajeev S. Assary、Abdurrahman C. Atesin、Zhi Li、Larry A. Curtiss、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/cs400483q

  日期：2013.9.6

  agreement with experiment (2.7), confirming that etheric ring-opening pathway involves proton transfer from the methyl group alpha to the etheric oxygen atom, which is activated by the electrophilic lanthanide ion. Calculations of the catalytic pathway using eight different ether substrates indicate that the more rapid cleavage of acyclic versus cyclic ethers is largely due to entropic effects, with the

  醚键的C-O键的有效和选择性裂解对于将生物质转化为平台化学品和液体运输燃料至关重要。在此贡献中，采用DFT B3LYP理论水平的计算方法来了解三氟甲烷磺酸镧系元素催化剂（Ln（OTf）3，Ln = La，Ce，Sm，Gd，Yb和Lu）裂解醚C–的功效。O键。与实验相符，计算表明，C–O裂解的反应途径是通过C–H→O–H质子转移与弱化配位醚底物的C–O键最终产生配位链烯醇而发生的。 。该过程的活化能随镧系元素离子半径的减小而下降，反映出增强的金属离子亲电性。Yb（OTf）反应机理的详细信息深入研究了3-催化的开环，对于1-甲基-d 3-丁基苯基醚，计算得到的2.4的一次动力学同位素效应与实验（2.7）非常吻合，证实了醚的开环途径涉及质子从甲基α转移到醚氧原子上，该氧原子被亲电子镧系元素离子激活。使用八种不同的醚底物进行的催化途径计算表明，无环醚与环状醚的裂解速度更快，这在很大程度上是由于熵的