methyl 2'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate | 80254-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
• 英文别名: Methyl 2'-fluoro-1,1'-biphenyl-4-carboxylate；methyl 4-(2-fluorophenyl)benzoate
• CAS: 80254-85-9
• 化学式: C₁₄H₁₁FO₂
• 分子量: 230.239
• InChiKey: VNTSDXWGEZLFNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-氟联苯-4-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Diflunisal类似物稳定运甲状腺素蛋白的天然状态。有效抑制淀粉样蛋白生成。

  摘要：

  合成了FDA批准的非甾体抗炎药diflunisal的类似物，并将其评估为转甲状腺素蛋白（TTR）聚集（包括淀粉样蛋白原纤维形成）的抑制剂。对于26种化合物观察到高抑制活性。其中，八种在人血浆中对TTR表现出优异的结合选择性（结合化学计量比> 0.50，每个TTR四聚体理论上最多结合有2.0种抑制剂）。生物物理研究表明，这八种抑制剂可在168小时的时间内显着减慢四聚体的解离（淀粉样蛋白生成的速率决定步骤）。这似乎是通过基态稳定化来实现的，这提高了四聚体解离的动力学势垒。这八种抑制剂对WT TTR的动力学稳定作用进一步得到证实，淀粉样蛋白原纤维形成的速率随抑制剂浓度（pH 4.4）的增加而降低。TTR.18（2）和TTR.20（2）配合物的X射线共晶体结构揭示了18和20在TTR结合位点以相反的方向结合。将氟从18的间位移至20的邻位可逆转结合方向，使20的亲水性芳环在外部结合袋中取向，其中羧

  DOI：

  10.1021/jm030347n
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲酸甲酯 、 2-氟苯腈 在 锰 、 CoBr₂Bipy₂ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到methyl 2'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钴催化的C（sp 2）–CN键活化：联芳基形成的跨亲电子偶联和机理研究

  摘要：

  在这里，我们报告了在温和条件下，以简单的基于钴的催化体系，将苄腈衍生物和芳基卤化物进行跨亲电偶联，形成联芳基化合物。即使钴催化剂能够单独激活C（sp 2）-CN键，也可以使用AlMe 3路易斯酸增强了苄腈的反应性并改善了交叉选择性，而对官能团的相容性几乎没有影响。结合催化和化学计量反应的原始低价钴物种的X射线结构测定揭示了芳基卤化物伴侣具有催化活性的钴（I）物种。另一方面，包括循环伏安法实验在内的实验见解表明，较低氧化态的钴配合物参与了活化苄腈衍生物的活动。最后，密度泛函理论计算支持所提出的机制循环，该机制涉及两个具有不同氧化态的低价钴物种进行反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03903

文献信息

• Metal-free oxidative decarbonylative coupling of aromatic aldehydes with arenes: direct access to biaryls
  作者：Ren-Jin Tang、Qing He、Luo Yang

  DOI：10.1039/c4cc10155c

  日期：——

  A metal-free oxidative decarbonylative coupling of aromatic aldehydes with electron-rich or electron-deficient arenes to produce biaryl compounds was developed. This novel coupling was proposed to proceed via a non-chain radical homolytic aromatic substitution (HAS) type mechanism, based on the substrate scope, ortho-regioselectivity, radical trapping experiments and DFT calculation studies. With the

  开发了芳香醛与富电子或缺电子的芳烃的无金属氧化脱羰基偶联剂，以生产联芳基化合物。基于底物范围，邻位区域选择性，自由基捕获实验和DFT计算研究，提出了通过非链自由基均相芳香族取代（HAS）类型的机理进行这种新型偶联。随着芳香醛和芳烃的现成可用，无金属条件应使这种偶联对于联芳基合成具有吸引力。
• Preparation of functionalized organoaluminiums by direct insertion of aluminium to unsaturated halides
  作者：Tobias Blümke、Yi-Hung Chen、Zhihua Peng、Paul Knochel

  DOI：10.1038/nchem.590

  日期：2010.4

  The preparation of polyfunctional organometallics is important in organic synthesis as these reagents are very popular nucleophiles. The preparation of functionalized aluminium reagents by direct insertion of aluminium powder is in general not possible. Such a reaction would be of special importance owing to the low price of aluminium compared with magnesium (it is half the price), the low toxicity

  多功能有机金属化合物的制备在有机合成中很重要，因为这些试剂是非常流行的亲核试剂。通过直接插入铝粉制备官能化铝试剂通常是不可能的。由于铝的价格比镁低（它是价格的一半）、这种金属的低毒性以及所得有机铝试剂的化学选择性，这种反应将特别重要。我们现在发现，通过添加催化量的选定金属氯化物（TiCl 4、BiCl 3、InCl 3或 PbCl 2) 在 LiCl 存在下，铝粉在温和条件下嵌入各种不饱和碘化物和溴化物中。这些新的有机铝试剂经历了顺利的 Pd 催化的交叉偶联和酰化反应，以及铜催化的烯丙基取代，为制药和材料科学应用提供了各种有趣的产品。
• An Indefinitely Air-Stable σ-NiII Precatalyst for Quantitative Cross-Coupling of Unreactive Aryl Halides and Mesylates with Aryl Neopentylglycolboronates
  作者：Virgil Percec、Jagadeesh Malineni、Ryan Jezorek、Na Zhang

  DOI：10.1055/s-0035-1562342

  日期：——

  precatalysts, ligands, boron sources, and reaction conditions that were developed in various research groups, necessitated the selection of the most suitable conditions for desired cross-coupling partners. Here a universal, bench-stable, easily prepared NiIICl(1-naphthyl)(PCy3)2/PCy3 σ-complex, for efficient and quantitative cross-coupling of aryl chlorides, bromides, iodides, mesylates, and fluorides with aryl

  摘要 基于π-Ni系三类镍预催化剂的II，π-Ni系0和σ-Ni系II络合物已经阐述和在用于官能化和以其他方式交叉偶联惰性的芳基C-O，C-CL不同的实验室使用，并且C–F亲电试剂。在各个研究小组中开发的各种Ni预催化剂，配体，硼源和反应条件，必须为所需的交叉偶联伙伴选择最合适的条件。在这里，一种通用的，稳定的，易于制备的Ni II Cl（1-萘基）（PCy 3）2 / PCy 3σ-络合物，用于将芳基氯，溴化物，碘化物，甲磺酸盐和氟化物与芳基新戊二醇硼酸酯有效和定量地交叉偶联。该预催化剂将最有可能帮助推进Ni催化在有机，超分子和大分子合成中的应用，并将为各种转化的反应条件选择提供更容易的途径。 基于π-Ni系三类镍预催化剂的II，π-Ni系0和σ-Ni系II络合物已经阐述和在用于官能化和以其他方式交叉偶联惰性的芳基C-O，C-CL不同的实验室使用，并且C–F亲电试剂。在各个研究小组中开发
• Photosensitizer-Free, Gold-Catalyzed C-C Cross-Coupling of Boronic Acids and Diazonium Salts Enabled by Visible Light
  作者：Sina Witzel、Jin Xie、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201700121

  日期：2017.5.2

  The first photosensitizer‐free visible light‐driven, gold‐catalyzed C–C cross‐couplings of arylboronic acids and aryldiazonium salts are reported. The reactions can be conducted under very mild conditions, using a catalytic amount of tris(4‐trifluoromethyl)phosphinegold(I) chloride [(4‐CF3‐C6H4)3PAuCl] with methanol as the solvent allowing an alternative access to a variety of substituted biaryls in

  据报道，第一个无光敏剂的可见光驱动的，金催化的芳基硼酸和芳基重氮盐的CC交联反应。该反应可以在非常温和的条件下进行，使用催化量的三（4-三氟甲基）膦金（I）氯化物[（4-CF 3 -C 6 H 4）3 PAuCl]，甲醇为溶剂，可以选择使用以中等至优异的收率合成各种取代的联芳基，并具有宽泛的官能团耐受性。
• [EN] GOLD-CATALYZED C-C CROSS-COUPLING OF BORON- AND SILICON-CONTAINING ARYL COMPOUNDS AND ARYLDIAZONIUM COMPOUNDS BY VISIBLE-LIGHT<br/>[FR] COUPLAGE CROISÉ C-C CATALYSÉ PAR L'OR DE COMPOSÉS ARYLE CONTENANT DU BORE ET DU SILICIUM ET DE COMPOSÉS ARYLDIAZONIUM PAR LUMIÈRE VISIBLE
  申请人：UNIV HEIDELBERG

  公开号：WO2018114914A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  The present invention relates to a method for producing (functionalized) biaryls by employing a visible-light-driven, gold-catalyzed C-C cross-coupling reaction system involving boron- and silicon-containing aryl compounds and aryldiazonium compounds. Moreover, the present invention relates to the use of such boron- and silicon-containing aryl compounds and aryldiazonium compounds, as well as related gold catalysts, in the manufacture of (functionalized) biaryls.

  本发明涉及一种利用可见光驱动、金催化的硼和硅含有芳基化合物以及芳基重氮化合物进行的C-C交叉偶联反应体系来生产（功能化）联苯的方法。此外，本发明还涉及在（功能化）联苯的制造中使用这些硼和硅含有芳基化合物和芳基重氮化合物以及相关金催化剂。