(S)-2-cycloheptenyl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-cycloheptenyl benzoate
• 英文别名: (S)-cyclohept-2-en-1-yl benzoate；[(1S)-cyclohept-2-en-1-yl] benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: SAPITEXLTPVWLM-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-benzoyloxyallyl bromide 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R,R)-(+)-taniaphos 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (S)-2-cycloheptenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  面向多样性的高官能度环状和双环醇的对映选择性合成

  摘要：

  含有烯烃或炔烃部分的功能化格氏试剂的铜催化杂烯丙基不对称烷基化反应（h AAA）具有良好的区域选择性和对映选择性。相应的烷基化产物进一步转化为各种高度官能化的环状和双环醇，对化学，区域和立体选择性具有出色的控制能力。

  DOI：

  10.1002/chem.201202859

文献信息

• Azaarene cis-dihydrodiol-derived 2,2′-bipyridine ligands for asymmetric allylic oxidation and cyclopropanation
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Lenuta Sbircea、Deirdre Murphy、Tayeb Belhocine、John F. Malone、Stuart L. James、Christopher C. R. Allen、John T. G. Hamilton

  DOI：10.1039/b814678k

  日期：——

  Biphenyl dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of 2-chloroquinoline, 2-chloro-3-methylquinoline and 2-chloro-6-phenylpyridine substrates yielded the corresponding enantiopure cis-dihydrodiols; enantiopure 2,2′-bipyridines, synthesised in four steps from 2-chloroquinoline, proved to be efficient chiral ligands in catalytic asymmetric allylic oxidation and cyclopropanation reactions of alkenes.

  双苯基二氧化酶催化的2-氯喹啉、2-氯-3-甲基喹啉和2-氯-6-苯基吡啶底物的顺式双羟化反应产出了相应的对映体纯顺式双羟醇；经过四步合成的对映体纯2,2'-联吡啶在烯烃的催化不对称烯丙氧化和环丙烷化反应中证明是高效的手性配体。
• Catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides mediated by chiral lithium amides in the presence of excess cross-linked polymer-bound lithium amides
  作者：Atsushi Seki、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00371-x

  日期：2002.6

  Insoluble polymer-bound achiral lithium dialkylamides were prepared from the corresponding cross-linked polymer-bound amines and butyllithium. The polymer-bound achiral reagent was applied to a catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides as an in situ regenerating agent of a chiral lithium amide. The efficiency of the catalytic system was improved, and chiral allylic alcohol derivatives

  由相应的交联的与聚合物结合的胺和丁基锂制备了不溶的与聚合物结合的非手性锂二烷基酰胺。将与聚合物结合的非手性试剂应用于作为手性锂酰胺的原位再生剂的内消旋环氧化物的催化对映选择性重排。改进了催化系统的效率，并通过使用过量的聚合物结合试剂和亚化学计量的手性锂酰胺，以（2 S，3a S，7a S）制备了高对映体过量的手性烯丙醇衍生物。-2-（吡咯烷基-1-基甲基）八氢吲哚。该反应成功地用于合成（1 S，4 R）-4-苯甲酰氨基-2-环戊烯醇，一种有用的手性合成中间体，用于碳环核苷，含量为97％ee。
• Enantioselective allylic oxidation catalyzed by chiral bisoxazoline-copper complexes
  作者：Abha S. Gokhale、Alexander B.E. Minidis、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00140-8

  日期：1995.3

  Copper(I) complexes prepared in situ from chiral bisoxazolines and Cu(I)OTf have been studied as catalysts for the allylic oxidation of cycloalkenes. Using 5 mol% of catalyst and tertbutyl perbenzoate as oxidant, optically active 2-cycloalkenyl benzoates were obtained in moderate to good yields. The highest enantiomeric excesses, 74% at 23 °C and up to 84% at lower temperatures, were observed for cyclopentene

  已经研究了由手性双恶唑啉和Cu（I）OTf原位制备的铜（I）配合物作为环烯烃烯丙基氧化的催化剂。使用5mol％的催化剂和过苯甲酸叔丁酯作为氧化剂，以中等至良好的产率获得了光学活性的2-环烯基苯甲酸酯。对环戊烯和环庚烯的对映体过量最高，在23°C时高达74％，在较低温度下高达84％，而环己烯的选择性较低，介于64–77％ee之间。
• New pinene-derived pyridines as bidentate chiral ligands
  作者：Andrei V. Malkov、Angus J.P. Stewart-Liddon、Filip Teplý、Lukáš Kobr、Kenneth W. Muir、David Haigh、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.045

  日期：2008.4

  β-pinene 11. A copper complex of the pyridine–oxazoline ligands 8a has been found to catalyze asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins 36a–c with good conversion rates and acceptable enantioselectivity (≤67% ee). The imidazolium salt 10 has been identified as a precursor of the corresponding N,N′-unsymmetrical N-heterocyclic carbene ligand, whose complex with palladium catalyzed the intramolecular

  从三氟甲磺酸酯14开始，已经开发了一种新的双齿吡啶8a – d，9和10的合成方法，而三氟甲磺酸酯14可以从β-pine烯11得到。已发现吡啶-恶唑啉配体8a的铜络合物可催化环烯烃36a - c的不对称烯丙基氧化，并具有良好的转化率和可接受的对映选择性（≤67％ee）。咪唑鎓盐10已被确定为相应的N，N'-不对称N的前体-杂环卡宾配体，其与钯的配合物催化分子内酰胺烯酸酯α-芳基化，从而以优异的收率但对映选择性低，生成了羟吲哚45。
• Chemoenzymatic synthesis of chiral 2,2′-bipyridine ligands and their N-oxide derivatives: applications in the asymmetric aminolysis of epoxides and asymmetric allylation of aldehydes
  作者：D. R. Boyd、N. D. Sharma、L. Sbircea、D. Murphy、J. F. Malone、S. L. James、C. C. R. Allen、J. T. G. Hamilton

  DOI：10.1039/b919894f

  日期：——

  A series of enantiopure 2,2′-bipyridines have been synthesised from the corresponding cis-dihydrodiol metabolites of 2-chloroquinolines. Several of the resulting hydroxylated 2,2′-bipyridines were found to be useful chiral ligands for the asymmetric aminolysis of meso-epoxides leading to the formation of enantioenriched amino alcohols (→84% ee). N-oxide and N,N′-dioxide derivatives of these 2,2′-bipyridines

  从相应的化合物中合成了一系列对映体纯的2,2'-联吡啶 顺式-二氢二醇2-氯喹啉的代谢产物。发现一些所得的羟基化的2,2'-联吡啶是有用的手性配体，用于内消旋环氧化合物的不对称氨解，导致形成对映体富集的氨基醇（→84％ee）。氮氧化物和N，N'-二氧化物已经合成了这些2,2'-联吡啶的衍生物，包括可分离的阻转异构体，并在醛的不对称烯丙基化中用作对映选择性有机催化剂，得到烯丙基醇（→86％ee）。