(1RS,4RS)-1-Phenyl-3-methylidenepentane-1,4-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1RS,4RS)-1-Phenyl-3-methylidenepentane-1,4-diol
• 英文别名: (1R,4R)-3-methylidene-1-phenylpentane-1,4-diol
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: VHOOXNCUMCJISS-ZYHUDNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,4RS)-1-Phenyl-3-methylidenepentane-1,4-diol 生成 (1R,3RS,4R)-1-Phenylpentane-1,3,4-triol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 4-alkoxy-3-methylidenealkanols using reactions between 2-(1-alkoxyalkyl)propenylstannanes and aldehydes: X-ray crystal structure of (1R,4R)-3-methylidene-1-(4-nitrophenyl)pentane-1,4-diol

  摘要：

  2-(1-羟基-和1-烷氧基-烷基)丙烯基锡化合物9和11–15与醛反应生成4-羟基-和4-烷氧基-3-亚甲基烷基醇23、24和36–53。这些反应的立体选择性已被研究。如果反应通过锡化合物的转移金属化作用，使用四价锡卤化物，然后再加入醛进行反应，对于羟基锡化合物9，观察到适度的立体选择性，偏向于1,4-反式产物23、36和37，而烷氧基锡化合物11–15则优先生成1,4-顺式非对映异构体47–53，选择性为75–85∶25–15。值得注意的是，这些立体化学的指定与初步通讯中报道的情况相反。通过X射线衍射确定了羟基锡化合物9与对硝基苯甲醛反应生成的1,4-反式产物36的结构。BINOL-钛(IV)催化的(R)-SEM-锡化合物(R)-12与苯甲醛反应的立体选择性受BINOL构型的控制，可用于合成1,4-反式或1,4-顺式异构体40和47。

  DOI：

  10.1039/a702256e
• 作为产物：
  描述：

  ((3-(bromomethyl)but-3-en-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 indium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (1RS,4RS)-1-Phenyl-3-methylidenepentane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  铟将氧取代的烯丙基溴与水溶液中的醛偶合的过程中影响1,4-不对称诱导的因素。

  摘要：

  描述了在水性条件下一系列3-取代的3-氧-1-溴-2-亚甲基丙烷的制备和铟促进的醛加成反应。（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基衍生物4a-d是这组试剂中最非对映选择性的，导致syn-1,4-不对称诱导的水平为87-99％。有趣的是，当氧取代基的空间体积减少时，如在羟基和甲氧基衍生物中一样，顺式立体选择性被侵蚀并且反应进行得更快。π面动速差的下降是由于动力学加速引起的，这归因于在金属氧化成碳-溴键的过程中螯合效应的作用，而不是在耦合阶段。醛进入铟的配位区后，内部氧与近端氧的螯合被破坏，构象限制被释放。这些效果，在后面的例子中，加上缺少强大的空间控制元件，可以通过顺和反过渡态进行竞争性传递。

  DOI：

  10.1021/jo970158a

文献信息

• Highly Efficient Binary and Remote Asymmetric Induction from a Single Allyltin Reagent with a Chiral Carbamate Moiety
  作者：Yutaka Nishigaichi、Narifumi Ueda、Ken-ichi Tamura、Akio Takuwa

  DOI：10.1055/s-2005-917081

  日期：——

  Carbamate-protected chiral allyltin reagent was found to afford either syn- or anti-homoallyl alcohol via 1,4-remote asymmetric induction in the reaction with various aldehydes depending on the applied Lewis acid, TiCl4-THF or SnCl4, respectively. The both stereocontrols were so effective that the selectivities higher than 90% were realized in most cases.

  研究发现，氨基甲酸酯保护的手性烯丙基锡试剂在与各种醛的反应中，可根据所使用的路易斯酸（TiCl4-THF 或 SnCl4）的不同，通过 1,4- 远程不对称诱导生成同位或反位烯丙基醇。这两种立体控制都非常有效，在大多数情况下选择性都高于 90%。
• Gruttadauria, Michelangelo; Thomas, Eric J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 12, p. 1469 - 1472
  作者：Gruttadauria, Michelangelo、Thomas, Eric J.

  DOI：——

  日期：——
• 1,4-Remote stereocontrol via asymmetric [2,3]-Wittig rearrangements
  作者：Katsuhiko Tomooka、Ping-Huai Keong、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00397-u

  日期：1995.4

  The carbanion rearrangement of the propargylic ether of the beta-(1-alkoxyethyl) allyl alcohol was found to proceed with a high degree of either 1,4-syn or 1,4-anti selection by virtue of the proper choice of the combination of the alkoxy group with the solvent used.