2-(溴甲基)-1-[(4-甲基苯基)甲基]氮杂环丙烷 | 156697-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(溴甲基)-1-[(4-甲基苯基)甲基]氮杂环丙烷
• 英文名称: 2-(bromomethyl)-1-((4-methylphenyl)methyl)aziridine
• 英文别名: 2-(bromomethyl)-1-<(4-methylphenyl)methyl>aziridine；2-bromomethyl-1-(4-methylbenzyl)aziridine；Aziridine, 2-(bromomethyl)-1-[(4-methylphenyl)methyl]-；2-(bromomethyl)-1-[(4-methylphenyl)methyl]aziridine
• CAS: 156697-63-1
• 化学式: C₁₁H₁₄BrN
• 分子量: 240.143
• InChiKey: HEYMNIGZOOJQSW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.387±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(溴甲基)-1-[(4-甲基苯基)甲基]氮杂环丙烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-bromo-5-{N-[(4-methylphenyl)methyl]-N-benzylamino}pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  1-芳甲基-2-（2-氰乙基）氮丙啶的合成及其重排成新型2-（氨甲基）环丙烷甲腈

  摘要：

  用α-锂化的三甲基甲硅烷基乙腈在THF中以一种有效且直接的方法处理后，将1-芳甲基-2-（溴甲基）氮丙啶转化为新型的2-（2-氰乙基）氮丙啶。后者的氮丙啶通过与苄基溴在乙腈中的反应进行开环，通过中间体的叠氮鎓盐的区域特异性开环得到5-氨基-4-溴戊腈。这些γ-bromonitriles的进一步阐述导致新颖的合成2- [ Ñ，Ñ双（芳甲基）氨基甲基] cyclopropanecarbonitriles以高产率通过在处理1,3-环化协议与KO的手段吨卜的THF溶液。

  DOI：

  10.1021/jo701302a
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)-N-prop-2-enylmethanimine 在 sodium tetrahydroborate 、 溴 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(溴甲基)-1-[(4-甲基苯基)甲基]氮杂环丙烷
  参考文献：
  名称：

  Sonochemical cleavage of 2-(bromomethyl)aziridines by a zinc–copper couple

  摘要：

  1-Alkyl- and 1-arylmethyl-2-(bromomethyl)aziridines are readily cleaved by the sonochemical zinc-copper couple in aqueous methanol at room temp. to afford allylamines.

  DOI：

  10.1039/c39940001221

文献信息

• Opposite Regioselectivity in the Sequential Ring-Opening of 2-(Alkanoyloxymethyl)aziridinium Salts by Bromide and Fluoride in the Synthesis of Functionalized β-Fluoro Amines
  作者：Norbert De Kimpe、Matthias D’hooghe

  DOI：10.1055/s-2006-947359

  日期：2006.8

  1-Arylmethyl-2-(bromomethyl)aziridines were converted into the corresponding 2-(alkanoyloxymethyl)aziridines upon treatment with potassium 2-methylpropanoate or potassium 2-­methylbutyrate in DMSO in excellent yields, following regio­selective ring-opening towards N-(2-bromo-3-alkanoyloxy­propyl)amines ­using allyl bromide or an arylmethyl bromide in acetonitrile. Treatment of the latter β-bromo amines with tetrabutyl­ammonium fluoride in acetonitrile afforded 2-amino-1-fluoro­propanes as the major compounds (72-86%) besides the isomeric 1-amino-2-fluoropropanes in minor quantities (14-28%). The ring-opening of the intermediate aziridinium salts by bromide and ­fluoride in acetonitrile resulted in a different regioselectivity with a preferential attack of bromide at the more hindered carbon atom and of fluoride at the less hindered carbon atom of the aziridinium ion.

  1-芳甲基-2-(溴甲基)氮杂环丁烷在二甲基亚砜中与钾2-甲基丙酸酯或钾2-甲基丁酸酯反应，经过区域选择性的环打开生成N-(2-溴-3-烷酰氧基丙基)胺，使用烯丙基溴或芳甲基溴在乙腈中进行反应，可以高效地转化为相应的2-(烷酰氧甲基)氮杂环丁烷。后者的β-溴胺类在乙腈中与四丁基氟化铵反应，主要生成2-氨基-1-氟丙烷（72-86%），同时也有少量异构的1-氨基-2-氟丙烷（14-28%）。中间体氮杂环丁烷盐通过在乙腈中的溴和氟进行环打开，导致不同的区域选择性，其中溴优先攻击更受阻的碳原子，而氟优先攻击较少受阻的碳原子。
• Synthesis of 2-[(Arylmethylene)amino]cyclopropanecarbonitriles via a Two-Step Ring Transformation of 2-(Cyanomethyl)aziridines
  作者：Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx、Matthias D’hooghe、Sietske Peeters

  DOI：10.1055/s-0028-1088000

  日期：2009.4

  Reaction of 2-(cyanomethyl)aziridines with N-bromosuccinimide in dichloromethane results in the formation of 3-[(arylmethylene)amino]-4-bromobutanenitriles in high yield. The latter β-amino-γ-bromobutanenitriles were converted into separable trans- and cis-2-[(arylmethylene)amino]cyclopropanecarbonitriles through a 1,3-cyclization by reaction with potassium tert-butoxide, thus culminating in a two-step ring transformation of 2-(cyano­methyl)aziridines into 2-[(arylmethylene)amino]cyclopropanecarbonitriles.

  2-(氰基甲基)氮杂环丁烯与N-溴琥珀酰亚胺在二氯甲烷中的反应生成高收率的3-[(芳烯基)氨基]-4-溴丁腈。后者的β-氨基-γ-溴丁腈通过与醋酸钾的反应进行1,3-环化，转化为可分离的反式和顺式2-[(芳烯基)氨基]环丙烷碳腈，从而完成了2-(氰基甲基)氮杂环丁烯到2-[(芳烯基)氨基]环丙烷碳腈的两步环转化。
• Cobalt carbonyl-catalyzed carbonylation of functionalized aziridines to versatile β-lactam building blocks
  作者：Nicola Piens、Kristof Van Hecke、Dieter Vogt、Matthias D'hooghe

  DOI：10.1039/c7ob00832e

  日期：——

  carbonylation of different classes of non-activated aziridines with diverse substitution patterns was investigated. Special attention was devoted to selectivity issues and reaction optimization. This study resulted in the regio- and stereospecific synthesis of 24 novel β-lactam target structures in high yields on a multigram scale. The synthetic potential of the newly obtained azetidin-2-ones was illustrated

  研究了具有不同取代模式的不同类别的未活化氮丙啶的Co 2（CO）8催化的羰基化作用。特别关注选择性问题和反应优化。这项研究导致了24克新型β-内酰胺靶标结构的立体定位和立体定向合成，高产达数克。通过扩环，闭环和/或侧链官能化方案说明了新获得的氮杂环丁烷-2-酮的合成潜力，从而可以直接进入新型吡咯烷，C稠合的双环和三环β-内酰胺类化合物。和单环碳青霉烯类似物。
• Concise Synthesis of 3-(Aminomethyl)pyrrolizidines via an In(OTf)3-Mediated Ring Rearrangement of 2-[2-(1-Pyrrolin-2-yl)-alkyl]aziridines
  作者：Matthias D’hooghe、Jeroen Dolfen

  DOI：10.1055/s-0036-1588404

  日期：——

  study, an efficient ring rearrangement of 2-[2-(1-pyrrolin-2-yl)alkyl]aziridines, prepared from 2-(bromomethyl)aziridines, toward novel trans- and cis-3-aminomethyl-substituted pyrrolizidines was developed. To that end, addition of In(OTf)3 as an appropriate Lewis acid catalyst resulted in the formation of intermediate pyrrolizidinium salts via regioselective aziridine ring opening, which were then trapped

  摘要 在这项研究中，2-的有效重排环[2-（1-吡咯啉-2-基）烷基]氮丙啶，由2-（溴甲基）吖丙啶来制备，朝向新颖反式-和顺式-3-氨基甲基吡咯烷并取代了发达。为此，加入In（OTf）3作为合适的路易斯酸催化剂导致通过区域选择性氮丙啶开环形成中间体吡咯烷鎓盐，然后其被氢化物或氰化物亲核试剂捕获。柱色谱纯化仅允许分离主要的反式异构体。 在这项研究中，2-的有效重排环[2-（1-吡咯啉-2-基）烷基]氮丙啶，由2-（溴甲基）吖丙啶来制备，朝向新颖反式-和顺式-3-氨基甲基吡咯烷并取代了发达。为此，加入In（OTf）3作为合适的路易斯酸催化剂导致通过区域选择性氮丙啶开环形成中间体吡咯烷鎓盐，然后其被氢化物或氰化物亲核试剂捕获。柱色谱纯化仅允许分离主要的反式异构体。
• LiAlH₄ -Induced Thia-Aza-Payne Rearrangement of Functionalized 2-(Thiocyanatomethyl)aziridines into 2-(Aminomethyl)thiiranes as an Entry to 5-(Chloromethyl)thiazolidin-2-ones
  作者：Jeroen Dolfen、Kristof Van Hecke、Matthias D'hooghe

  DOI：10.1002/ejoc.201700549

  日期：2017.6.16

  Nonactivated 2-(thiocyanatomethyl)aziridines with diverse substitution patterns were deployed as substrates to effect a LiAlH4-promoted thia-aza-Payne rearrangement to provide access to functionalized 2-(aminomethyl)thiiranes in good to excellent yields (78–94 %). The developed strategy involved hydride reduction of the thiocyanato moiety followed by intramolecular aziridine ring opening. Subsequent

  具有不同取代模式的未活化的 2-（硫氰酸根合甲基）氮丙啶被用作底物，以实现 LiAlH4 促进的硫杂-氮杂-佩恩重排，从而以良好到优异的产率（78-94%）获得功能化的 2-（氨甲基）硫杂丙环。开发的策略涉及硫氰酸根部分的氢化物还原，然后是分子内氮丙啶开环。随后将获得的 2-(氨基甲基) 环硫化物中间体暴露于三光气导致 5-(氯甲基) 噻唑烷-2-酮的形成。