1,1-diphenylprop-2-ynyl acetate | 3848-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-diphenylprop-2-ynyl acetate
• CAS: 3848-49-5
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: VURCBDQETLTTPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C
• 沸点：
  120 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diphenylprop-2-ynyl acetate 在 silver hexafluoroantimonate 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到β-苯基肉桂醛
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）AuI]催化的共轭烯酮和烯醛的形成：一项实验和计算研究。

  摘要：

  描述了由炔丙基乙酸酯的[（NHC）AuI]催化的（NHC = N-杂环卡宾）形成的α，β-不饱和羰基化合物（烯酮和烯醛）。该反应在[（NHC）AuCl]和AgSbF6等摩尔混合物的存在下于60摄氏度在8小时内发生，并以高收率生产共轭烯酮和烯醛。优化研究表明，该反应对溶剂，NHC敏感，并且在较小程度上对所用的银盐敏感，从而导致在THF中使用[（ItBu）AuCl] / AgSbF6作为有效的催化体系。事实证明，这种转变具有广阔的范围，能够以极大的结构多样性立体选择性地形成（E）-烯和-烯。研究了炔丙基和炔基位置的取代作用，以及芳基取代对肉桂基酮形成的影响。发现反应混合物中水的存在或不存在是至关重要的。从相同的苯基炔丙基乙酸酯中，无水条件通过串联[3,3]σ重排/分子内氢芳基化过程导致茚化合物的形成，而仅向反应混合物中加水则干净地生成了烯酮衍生物。研究了几种机械学假说，包括烯丙醇酯中间体的水解

  DOI：

  10.1002/chem.200700134
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,1-diphenylprop-2-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  铁（II）催化的不同氧化剂对丙二烯的氧化转化

  摘要：

  描述了丙二烯的取代基和氧化剂依赖性转化。考虑到取代基对丙二烯反应性的深远影响，当与不同的亲电试剂/氧化剂反应时，丙二烯结构的细微差异体现在各种产物的形成中。通常，非甲硅烷基化的丙二烯的反应通过与杂化的C2形成DD键（2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌）或TBHP（通过在杂化C2上形成C-O键）来涉及烯丙基阳离子中间体。叔丁基过氧化氢）中，用的FeCl沿2 ⋅4ħ 2O（10摩尔％）。相反，甲硅烷基化丙二烯青睐炔阳离子中间体的由丙二烯氢化物转移到氧化剂，从而产生1,3-烯炔（E1产品）或丙炔醚THBP（S形成Ñ 1个产物）。DFT计算强烈支持由非甲硅烷基化和甲硅烷基化的丙二烯形成这些不同的假定阳离子中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201510006

文献信息

• Synthesis and Molecular Structure of Six-Coordinate Dichlorodihydridoruthenium(IV) and Five-Coordinate Vinylideneruthenium(II) Complexes
  作者：Justin Wolf、Wolfram Stüer、Claus Grünwald、Olaf Gevert、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199811)1998:11<1827::aid-ejic1827>3.0.co;2-q

  日期：1998.11

  [RuCl2(=C=CHPh)(PiPr3)2] (7) and with propargylic alcohols or derivatives thereof to afford the vinylcarbene complexes [RuCl2(=CHCH=CR2)(PiPr3)2] (9, 10), respectively. From 5 and terminal alkynes RC≡CH the chlorohydridovinylidene compounds [RuHCl(=C=CHR)(PiPr3)2] (11, 12) were obtained. The phenylvinylidene complex [RuCl2(=C=CHPh)(PCy3)2] (15) was prepared from phenylacetylene and either [RuH2Cl2(PCy3)2] (14) or

  二氯二氢化钌 (IV) 化合物 [RuH2Cl2(PiPr3)2] (4) 由 [RuCl2(C8H12)]n (3)、PiPr3 和 H2 在 2-丁醇中通过氯氢化钌 (II) 衍生物 [RuHCl(H2) (PiPr3)2] (5) 作为中间体。在类似条件下，在 NEt3 存在下，由 3、PiPr3、H2 和 2-丁醇合成 5。通过 X 射线晶体结构分析表征的化合物 4 与过量的苯乙炔反应得到苯亚乙烯基络合物 [RuCl2(=C=CHPh)(PiPr3)2] (7) 并与炔醇或其衍生物反应得到乙烯基卡宾络合物 [RuCl2(=CHCH=CR2)(PiPr3)2] (9, 10)，分别。从 5 和末端炔烃 RC≡CH 获得氯氢化亚乙烯基化合物 [RuHCl(=C=CHR)(PiPr3)2] (11, 12)。苯基亚乙烯基络合物 [RuCl2(=C=CHPh)(PCy3)2] (15) 由苯乙炔和
• Palladium-Catalyzed [2+1] Cycloadditions Affording Vinylidenecyclopropanes as Precursors of 7-Membered Carbocycles
  作者：Aymeric Lepronier、Thierry Achard、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.201500971

  日期：2016.2.18

  Palladium(II) acetate in association with secondary phosphine oxides provides an efficient catalytic system for [2+1] cycloadditions starting from oxanorbornene derivatives and tertiary propargyl esters giving rise to vinylidenecyclopropanes. This reaction is specific to bidentate phosphinito–phosphinous acid ligands generated from secondary phosphine oxides. The [2+1] cycloaddition was found broad

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。
• Convenient synthesis of allenylphosphoryl compounds via Cu-catalysed couplings of P(O)H compounds with propargyl acetates
  作者：Ruwei Shen、Bing Luo、Jianlin Yang、Lixiong Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c6cc02563c

  日期：——

  A novel Cu-catalysed substitution reaction of propargyl acetates with P(O)H compounds is developed to afford allenylphosphoryl compounds via C-P bond coupling in high yields under mild conditions. A plausible mechanism...

  开发了一种新的Cu催化的炔丙基乙酸酯与P（O）H化合物的铜催化取代反应，可通过CP键偶联在温和的条件下以高收率得到烯丙基磷酰基化合物。一个合理的机制...
• Ruthenium-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes Using Propargylic Carboxylates as Precursors of Vinylcarbenoids
  作者：Koji Miki、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo034841a

  日期：2003.10.1

  carboxylates 1 are catalyzed by [RuCl2(CO)3]2 to give vinylcyclopropanes 2 in good yields. The key intermediate of the reaction is a vinylcarbene complex generated in situ by nucleophilic attack of a carbonyl oxygen of the carboxylates to an internal carbon of the alkyne activated by the ruthenium complex. A variety of transition-metal compounds other than the Ru compound can also be employed in this

  [RuCl 2（CO）3] 2催化各种烯烃与炔丙基羧酸酯1的分子间环丙烷化反应，得到高产率的乙烯基环丙烷2。反应的关键中间体是通过羧酸盐的羰基氧亲核攻击由钌络合物活化的炔烃的内部碳而原位产生的乙烯基卡宾络合物。除Ru化合物外，各种过渡金属化合物也可用于该系统中。共轭二烯也进行类似的环丙烷化反应，得到反式-vic-二乙烯基环丙烷衍生物和环庚二烯衍生物5，后者通过Cope型重排从最初形成的顺式-vic-异构体热衍生而来。
• Synthesis of 1,2-Dihydro-Substituted Aniline Analogues Involving <i>N</i>-Phenyl-3-aza-Cope Rearrangement Using a Metal-Free Catalytic Approach
  作者：Osamah Alduhaish、Ravi Varala、Syed Farooq Adil、Mujeeb Khan、Mohammed Rafiq H. Siddiqui、Abdulrhman AlWarthan、M. Mujahid Alam

  DOI：10.1155/2020/9139648

  日期：2020.8.31

  An efficient metal-free domino reaction leading to structural/electronically divergent 1,2-dihydropyridines from easily accessible propargyl vinyl anilines via N-phenyl 3-aza-Cope sigmatropic rearrangement is reported with good to excellent yields using 1,2-dichlorobenzene as solvent under thermal conditions. Spirocyclic substitution is also tolerated under the present optimized conditions.

  据报道，使用 1,2-二氯苯作为溶剂，通过 N-苯基 3-氮杂-Cope sigmatropic 重排，从易于获得的炔丙基乙烯基苯胺中产生结构/电子发散的 1,2-二氢吡啶的高效无金属多米诺反应，收率良好至极好在热条件下。在目前的优化条件下，螺环取代也是可以接受的。