(+)-trans-2-(α-cumyl)cyclohexyl chloroformate | 161693-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-trans-2-(α-cumyl)cyclohexyl chloroformate
• 英文别名: [(1S,2R)-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] carbonochloridate
• CAS: 161693-64-7
• 化学式: C₁₆H₂₁ClO₂
• 分子量: 280.795
• InChiKey: QCGPNNZTDGDPSK-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-trans-2-(α-cumyl)cyclohexyl chloroformate 在 oxonium 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映体N-酰基二氢吡啶酮类化合物的合成中间体：（-）-slaframine的不对称合成。

  摘要：

  从对映体纯的二氢吡啶酮结构单元开始已经完成了（-）-slaframine和N-乙酰基slaframine的不对称合成。通过使用有效的苯基硒代杂环氨基甲酸酯化反应，可以完全立体选择性地结合C-1处的氧碳键。

  DOI：

  10.1021/ol991083v
• 作为产物：
  描述：

  光气 、 (1S,2R)-(+)-反-2-(1-甲基-1-苯乙基)环己醇 在 喹啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到(+)-trans-2-(α-cumyl)cyclohexyl chloroformate
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic synthesis of enantiopure 2-(tributylstannyl)pyrrolidines and piperidines

  摘要：

  trans-Cumylcyclohexanol (TCC) is used as a chiral auxiliary for the stereoselective addition of tributyltinlithium to N-acylpyrrolidinium/piperidinium ion with 70-80% diastereoselectivity at 0degreesC. After removal of the minor diastereomer by radial chromatography, enantiopure N-methyl-2-(tributylstannyl)pyrrolidine and piperidine were produced by reductive removal of the auxiliary. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.080

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Citrinadin A and Revision of Its Stereochemical Structure
  作者：Zhiguo Bian、Christopher C. Marvin、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja405547f

  日期：2013.7.31

  The first enantioselective total synthesis of (-)-citrinadin A has been accomplished in 20 steps from commercially available materials via an approach that minimizes refunctionalization and protection/deprotection operations. The cornerstone of this synthesis features an asymmetric vinylogous Mannich addition of a dienolate to a chiral pyridinium salt to set the initial chiral center. A sequence of

  (-)-citrinadin A 的第一个对映选择性全合成是通过 20 个步骤从市售材料通过最小化再官能化和保护/脱保护操作的方法完成的。该合成的基石是将二烯醇盐不对称地加成到手性吡啶鎓盐中以设置初始手性中心。一系列底物控制的反应，包括高度立体选择性环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，然后用于在 (-)-citrinadin A 的五环核心中建立剩余的立体中心。 citrinadin A 的成功合成导致了citrinadin 核心亚结构立体化学结构的修订。
• Asymmetric Synthesis of 2-Alkyl(Aryl)-2,3-dihydro-4-pyridones by Addition of Grignard Reagents to Chiral 1-Acyl-4-methoxypyridinium Salts
  作者：Daniel L. Comins、Sajan P. Joseph、R. Richard Goehring

  DOI：10.1021/ja00090a019

  日期：1994.6

  Grignard addition to a chiral 1-acyl-4-methoxypyridinium salt provides synthetically useful 2-alkyl(aryl)-2,3-dihydro-4-pyridones in high diastereomeric excess

  格氏加成到手性 1-酰基-4-甲氧基吡啶鎓盐提供合成有用的高非对映体过量的 2-烷基（芳基）-2,3-二氢-4-吡啶酮
• Enantiopure <i>N</i>-Acyldihydropyridones as Synthetic Intermediates:  Asymmetric Syntheses of Indolizidine Alkaloids (−)-205A, (−)-207A, and (−)-235B
  作者：Daniel L. Comins、Donald H. LaMunyon、Xinghai Chen

  DOI：10.1021/jo971448u

  日期：1997.11.1

  addition of 4-(benzyloxy)butylmagnesium bromide, and vinyl triflate formation provided 13 in a stereoselective fashion. Catalytic reduction of the vinyl triflate moiety, simultaneous cleavage of the benzyl ether and Cbz groups, and cyclization to give amino alcohol 14 was effected via a one-pot reaction. Oxidation of 14 with the Dess-Martin reagent gave a 97% yield of amino aldehyde 4. Synthesis of each

  吲哚并立定生物碱（-）-205A，（-）-207A和（-）-235B的简明不对称合成是在11个步骤中以高度立体控制完成的。将4-（1-丁烯基）溴化镁加到1-酰基吡啶鎓盐5中，该盐由4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶和（+）-反式-2-（α-枯基）环己醇的氯甲酸酯原位制备产生91％的非对映异构纯二氢吡啶酮6。6的氧化裂解和随后的还原提供了81％产率的醇7。除去手性助剂和TIPS组（NaOMe; 10％HCl），用BnOCOCCl进行N-酰化，并用NCS / Ph（3）P处理，得到氯化物10。在C-3处甲基化，铜介导的共轭加成4- （苄氧基）丁基溴化镁和三氟甲磺酸乙烯酯的形成以立体选择性方式提供了13。三氟甲基乙烯基部分的催化还原，通过一锅法反应同时裂解苄基醚和Cbz基团，以及环化得到氨基醇14。用Dess-Martin试剂氧化14时，氨基醛4的产率为97％。三种标题生物碱中的每一种的合
• Enantiocontrolled Synthesis of 2,6-Disubstituted Piperidines by Desymmetrization of <i>m</i><i>eso</i>-<i>η</i>-(3,4,5)-Dihydropyridinylmolybdenum Complexes. Application to the Total Synthesis of (−)-Dihydropinidine and (−)-Andrachcinidine
  作者：Chutian Shu、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ja029537y

  日期：2003.3.1

  A conceptually new approach to the enantiocontrolled synthesis of 2,6-disubstituted piperidines was achieved by desymmetrization of meso-2,6-dimethoxy-eta-(3,4,5)-dihydropyridinylmolybdenum complexes. After protection of the piperidine nitrogen as a urethane derived from (+)- or (-)-trans-2-(alpha-cumyl)cyclohexyl (TCC), a sequential, one-pot methoxide abstraction/nucleophilic addition/methoxide a

  2,6-二取代哌啶的对映控制合成的概念上新方法是通过meso-2,6-二甲氧基-eta-(3,4,5)-dihydropyridinylmolybdenum 配合物的去对称化实现的。将哌啶氮保护为衍生自 (+)- 或 (-)-trans-2-(α-枯基) 环己基 (TCC) 的氨基甲酸酯后，依次进行一锅甲醇提取/亲核加成/甲醇提取/亲核此外，2,6-二取代-eta-(3,4,5)-二氢吡啶基钼配合物的产率很高。该序列通过高度非对映选择性甲醇盐提取 (>40:1) 进行。高产量的原脱金属和 N-脱保护为各种 2,6-二取代哌啶提供了一种简单且对映控制的合成入口。
• Asymmetric Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric Vicinal Diamines via Reductive Dimerization of <i>N-</i>Acylpyridinium and Related Salts
  作者：Pandi Bharathi、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/ol702595d

  日期：2008.1.1

  A new route to C2-symmetric diamines via an asymmetric reductive dimerization of 1-acylpyridinium salts and their benzo derivatives is described. This method is practical as the starting heterocycles and chiral auxiliaries are readily available. The titanium reducing agent is inexpensive and easy to prepare. Several novel enantiopure C2-symmetric diamine derivatives were synthesized using this method

  描述了一种通过1-酰基吡啶鎓盐及其苯并衍生物的不对称还原二聚反应生成C2-对称二胺的新途径。该方法是实用的，因为起始杂环和手性助剂是容易获得的。钛还原剂便宜且易于制备。使用该方法合成了几种新颖的对映体纯的C2-对称二胺衍生物。