2,4-bis(4-chlorophenyl)-6-tert-butylaniline | 178110-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-bis(4-chlorophenyl)-6-tert-butylaniline
• 英文别名: 2-tert-butyl-4,6-bis(4-chlorophenyl)aniline；2,4-bis(4-chlorophenyl)-4-tert-butylaniline；5'-(tert-butyl)-4,4''-dichloro-[1,1':3',1''-terphenyl]-4'-amine
• CAS: 178110-57-1
• 化学式: C₂₂H₂₁Cl₂N
• 分子量: 370.321
• InChiKey: JSAATSTVKCZHSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-bis(4-chlorophenyl)-6-tert-butylaniline 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-[2-cyano-4-methyl-2-pentoxy]-2,4-bis(4-chlorophenyl)-6-tert-butylphenylaminyl
  参考文献：
  名称：

  N-叔-烷氧基芳基亚酰胺基自由基合成的新方法1

  摘要：

  2,4-二芳基-6-叔丁基亚硝基苯与2,2'-偶氮二[2-（甲氧基羰基）丙烷]（5a），2,2'-偶氮二（2-氰基-4-甲基戊烷）（5b）），和2,2'-偶氮二（2-氰基-4-甲基-4- methoxypentane）（5C在回流的苯），得到稳定ñ -叔-烷氧基-2,4-二芳基-6-叔-butylphenylaminyls，这是柱色谱法成功分离出自由基晶体，收率为13-52％。自由基产率取决于反应时间和偶氮化合物与亚硝基化合物的摩尔比。以相同的方式，乙酰基-和氰基-基团的携带ñ -叔-烷氧基芳基芳基是通过2-苯基-4-（4-乙酰苯基）-6-叔丁基亚硝基苯与2-苯基-4-（4-氰基苯基）-6-叔丁基亚硝基苯与5a和5b反应生成的，它们被分离为自由基晶体。对两个自由基进行了X射线晶体学分析，并详细讨论了它们的分子结构。在1.8-300 K的温度范围内用SQUID测量了两个孤立的自由基的磁性能。

  DOI：

  10.1021/jo0600959
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯硼酸 、 2-tert-butyl-4,6-dibromoaniline 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到2,4-bis(4-chlorophenyl)-6-tert-butylaniline
  参考文献：
  名称：

  非常持久的以氮为中心的自由基。N-（芳硫基）-2-叔丁基-4,6-二芳基苯胺基和N-（芳硫基）-4-叔丁基-2,6-二芳基苯胺基的合成，ESR光谱，分离和X射线晶体结构（1）。

  摘要：

  N-（芳硫基）-2-叔丁基-4,6-二芳基苯胺基（1）和N-（芳硫基）-4-叔丁基-2的制备，ESR光谱，分离和X射线晶体结构，描述了6-二芳基苯胺基（2）。通过N-（芳硫基）-2-叔丁基-4,6-二芳基苯胺和N-（芳硫基）-4-叔丁基-2,6-二芳基苯胺的PbO（2）氧化反应生成胺基。动力学ESR研究表明，即使在存在氧气的情况下，氨酰基也具有相当的持久性，并且以单独的自由基形式存在。在制得的十七种胺基中，N-[（4-硝基苯基）硫基] -2-叔丁基-4,6-二苯基苯胺基（1b），N-[（4-硝基苯基）硫基] -2-叔丁基-4 ，6-双（4-氯苯基）苯基氨基（1f），N-[（4-硝基苯基）硫代] -4-叔丁基-2,6-二苯基苯基氨基（2b），N-[（4-硝基苯基）硫代] -4-叔丁基-2,6-双（4-氯苯基）苯基氨基（2h）和N-[（3，分离出5-二氯苯基）硫] -4-叔丁基-2，6-双（4

  DOI：

  10.1021/jo960347d

文献信息

• Syntheses of Stable <i>N</i>-<i>tert</i>-Alkoxyarylaminyl Mono- and Diradicals by the Reaction of the Lithium Salts of 2,4,6-Trisubstituted Anilines with <i>tert</i>-Alkyl Mono- and Diperoxybenzoates¹
  作者：Yozo Miura、Toshiyuki Nishi

  DOI：10.1021/jo0402881

  日期：2005.5.1

  The reaction of the lithium salts of 2,4,6-triaryl- and 2-tert-butyl-4,6-diarylanilines with tert-alkyl mono- and diperoxybenzoates gave isolable N-tert-alkoxyarylaminyl mono- and diradicals. The substituent effects of tert-alkyl peroxybenzoates on the yields of N-tert-alkylarylaminyls were studied.

  2，4，6-三芳基-和2-叔丁基-4，6-二芳基苯胺的锂盐与叔烷基单-和二过氧苯甲酸酯的反应得到可分离的N-叔-烷氧基芳基亚丙基单和双自由基。研究了过氧苯甲酸叔烷基酯对N-叔烷基芳基亚胺基收率的取代作用。
• First Isolation of Monomeric <i>N</i>-Alkoxyarylaminyl Radicals and Their Chemical and Magnetic Properties¹
  作者：Yozo Miura、Tatsuya Tomimura、Nobuaki Matsuba、Rika Tanaka、Masaaki Nakatsuji、Yoshio Teki

  DOI：10.1021/jo0106288

  日期：2001.11.1

  The present report describes the first isolation of monomeric N-alkoxyarylaminyls and their chemical and magnetic properties. Reaction of the corresponding lithium amides of 2,4-diaryl-6-tert-butylanilines, 2,6-diaryl-4-tert-butylanilines, or 2,4,6-triarylanilines with tert-butyl peroxybenzoate in THF at -78 degrees C yielded quite persistent N-tert-butoxy-2,4-diaryl-6-tert-butylphenylaminyls (1),

  本报告介绍了单体N-烷氧基芳基亚胺的首次分离及其化学和磁性。2,4-二芳基-6-叔丁基苯胺，2,6-二芳基-4-叔丁基苯胺或2,4,6-三芳基苯胺的相应氨基酰胺与过氧苯甲酸叔丁酯在-78度下反应C产生非常持久的N-叔丁氧基-2,4-二芳基-6-叔丁基苯基氨基（1），N-叔丁氧基-2,6-二芳基-4-叔丁基苯基氨基（2）和N-叔丁基分别以单体形式分离出-丁氧基-2,4,6-三芳基苯基氨基（3），产率为17-25％。制备的所有自由基均对氧不敏感且热非常稳定。对两个自由基进行了X射线晶体学分析，结果表明N和O原子与苯胺基苯环共面。1-3的ESR光谱给出a（N）＝ 0.984-1。05和a（H）（苯胺基间）= 0.158-0.170 mT（g = 2.0041-2.0043），表明未配对的电子主要存在于氮和苯胺基苯环上。对1和3的磁化率测量表明，一个自由基显示出弱的铁磁相互作用，并且根据居里-魏斯定律进行的分析得出，θ为0
• Atroposelective Electrophilic Sulfenylation of <i>N</i> ‐Aryl Aminoquinone Derivatives Catalyzed by Chiral SPINOL‐Derived Sulfide
  作者：Deng Zhu、Lu Yu、Hui‐Yun Luo、Xiao‐Song Xue、Zhi‐Min Chen

  DOI：10.1002/anie.202211782

  日期：2022.10.17

  Atroposelective electrophilic sulfenylation of N-aryl aminoquinone derivatives catalyzed by a new chiral SPINOL-derived sulfide has been achieved. Axially chiral sulfur-containing diarylamine derivatives were obtained in moderate to excellent yields with moderate to excellent enantioselectivities. The intramolecular N−H⋅⋅⋅S hydrogen bond is a key parameter for the stability of the C−N axis. DFT calculations

  已经实现了由新型手性 SPINOL 衍生的硫化物催化的N-芳基氨基醌衍生物的阻转选择性亲电亚磺酰化。轴向手性含硫二芳基胺衍生物以中等至优异的产率获得，具有中等至优异的对映选择性。分子内 N−H····S 氢键是 C−N 轴稳定性的关键参数。DFT 计算揭示了回旋选择性的起源。
• Atroposelective Synthesis of N‐Arylated Quinoids by Organocatalytic Tandem N‐Arylation/Oxidation
  作者：Chang‐Qiu Guo、Chuan‐Jun Lu、Li‐Wen Zhan、Peng Zhang、Qi Xu、Jia Feng、Ren‐Rong Liu

  DOI：10.1002/anie.202212846

  日期：2022.12.5

  A chiral-phosphoric-acid-catalyzed process was developed for the asymmetric synthesis of N-aryl quinoid atropisomers through direct C−N bond formation. In this way, a broad range of functionalized N-aryl quinone atropisomers containing an unprecedented intramolecular N−H−O hydrogen bond within a six-membered ring were constructed in high yields with excellent enantioselectivity.

  开发了一种手性磷酸催化工艺，用于通过直接形成 C-N 键来不对称合成N-芳基醌型阻转异构体。通过这种方式，以高产率和优异的对映选择性构建了一系列在六元环内含有前所未有的分子内 N−H−O 氢键的功能化N-芳基醌阻转异构体。
• Catalytic Atroposelective Synthesis of <i>N</i>-Aryl Quinoid Compounds
  作者：Sagar D. Vaidya、Sean T. Toenjes、Nobuyuki Yamamoto、Sean M. Maddox、Jeffrey L. Gustafson

  DOI：10.1021/jacs.9b12994

  日期：2020.2.5

  Diarylamines and related scaffolds are among the most common chemotypes in modern drug discovery. While they can potentially possess two chiral axes, there are no studies on their enantioselective synthesis, as these axes typically possess lower stereochemical stabilities. Herein, we report a chiral phosphoric acid catalyzed atroposelective electrophilic halogenation of N-aryl quinoids, a class of compounds that are analogous to diarylamines. This chemistry yields a large range of stereochemically stable N-aryl quinoids in excellent yields and atroposelectivity. This work represents the first example of the atroposelective synthesis of a diarylamine-like scaffold and will serve as a gateway to fundamental and applied studies on the scarcely studied chirality of these ubiquitous chiral scaffolds.