2,4,6-trimethylphenyl acrylate | 172977-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,4,6-trimethylphenyl acrylate
• 英文别名: mesityl acrylate；(2,4,6-Trimethylphenyl) prop-2-enoate
• CAS: 172977-66-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: RXNOQIWGGFWNOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trimethylphenyl acrylate 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 硼酸 、 potassium iodide 作用下， 以 苯甲腈 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以48%的产率得到dimesityl 4,5-dihydroisoxazole-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过链介导的烯烃裂解和偶极环加成反应从烯烃到异恶唑啉。

  摘要：

  据报道，前所未有的铜介导的阴离子转化，以及来自简单烯烃和廉价硝酸铜的选择性C═C双键裂解和偶极环加成反应。各种转换证明了这种方法的普遍性。进一步的机理研究表明，烯烃裂解的新的离子途径，并突出了碘化物和硼酸作为添加剂对抑制有据可查的竞争硝化副产物的协同作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02748
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-Trimethylphenyl 2-diazo-3-butenoate 在 tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 2,4,6-trimethylphenyl acrylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Chemistry of Donor/Acceptor-Substituted Cyclopropenes

  摘要：

  Rhodium(II) acetate, or trifluoroacetate-catalyzed decomposition of 1-diazo-2-(trialkylsiloxy)propenes with electron-withdrawing groups at the 1-position results in the formation of highly reactive cyclopropenes. These cyclopropenes contain both donor and acceptor substituents on the alkene and are very susceptible to ring opening and fragmentation reactions, Nevertheless, when appropriately functionalized with bulky substituents they can be of sufficient stability to be isolated and characterized.

  DOI：

  10.1021/jo00128a027

文献信息

• Palladium-catalyzed anti-Markovnikov oxidative acetalization of activated olefins with iron(<scp>iii</scp>) sulphate as the reoxidant
  作者：Rodney A. Fernandes、Sandhya S. Yadav、Praveen Kumar

  DOI：10.1039/d1ob02227j

  日期：——

  efficient palladium-catalyzed anti-Markovnikov oxidative acetalization of activated terminal olefins with iron(III) sulfate as the reoxidant. This methodology requires mild reaction conditions and shows high regioselectivity toward anti-Markovnikov products and compatibility with a wide range of functional groups. Iron(III) sulphate was the sole reoxidant used in this method. Various olefins like vinylarenes

  本文公开了以硫酸铁( III )为再氧化剂的活性末端烯烃的高效钯催化抗马尔科夫尼科夫氧化缩醛化反应。该方法需要温和的反应条件，并显示出对抗马尔科夫尼科夫产物的高区域选择性以及与多种官能团的相容性。硫酸铁( III ) 是该方法中使用的唯一再氧化剂。各种烯烃，如乙烯基芳烃、芳基烯丙基醚、丙烯酸芳基或苄基丙烯酸酯和高烯丙醇都反应良好，提供抗马尔科夫尼科夫缩醛，其中一些代表正交官能化的 1,3-和 1,4-二氧化化合物。
• Synthesis of Bridged Benzazocines and Benzoxocines by a Titanium-Catalyzed Double-Reductive Umpolung Strategy
  作者：Plamen Bichovski、Thomas M. Haas、Daniel Kratzert、Jan Streuff

  DOI：10.1002/chem.201405852

  日期：2015.2.2

  A sequence of two titanium(III)‐catalyzed reductive umpolung reactions is reported that allows the rapid construction of benzazo‐ and benzoxozine building blocks. The first step is a reductive cross‐coupling of quinolones or chromones with Michael acceptors. This reaction proceeds with complete syn‐selectivity for the quinolone functionalization while the anti‐diastereomers are obtained as the major

  据报道，由两个钛（III）催化的还原性蛋白还原反应序列可快速构建苯并偶氮和苯并恶嗪结构单元。第一步是喹诺酮或色酮与迈克尔受体的还原性交叉偶联。这种反应完全进行SYN -选择性的喹诺酮类功能化，而抗-diastereomers是从色酮的主要产品获得。在不同的反应条件下，可以改变立体化学结果以提供合成苯并二氢吡喃酮产品。随后的还原性酮基自由基环化以良好的产率锻造了三环标题化合物。提供了解释所观察到的立体选择性的立体化学模型，并且通过X射线分析和2D NMR光谱实验明确验证了产物构型。
• Direct conjugate alkylation of α,β-unsaturated carbonyls by Ti^III-catalysed reductive umpolung of simple activated alkenes
  作者：Plamen Bichovski、Thomas M. Haas、Manfred Keller、Jan Streuff

  DOI：10.1039/c5ob02631h

  日期：——

  The titanium(III)-catalysed cross-selective reductive umpolung of Michael-acceptors represents a unique direct conjugate β-alkylation reaction. It allows the cross-selective preparation of 1,6- and 1,4-difunctionalised building blocks without the requirement of stoichiometric organometallic reagents. In this full paper, the development and scope of the titanium(III)-catalysed cross-selective reductive

  钛（III）催化的迈克尔受体的交叉选择性还原活性代表了独特的直接共轭β-烷基化反应。它允许交叉选择制备1,6-和1,4-双官能化的结构单元，而无需化学计量的有机金属试剂。在这篇全文中，描述了钛（III）催化的迈克尔受体交叉选择还原还原活性剂的发展和范围。基于观察到的选择性和其他机械实验，提出了一种完善的机械方案。
• Catalytic reactions of samarium (II) iodide
  作者：E.J Corey、Guo Zhu Zheng

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00263-3

  日期：1997.3

  A system for in situ regeneration of SmI2 from SmI3 is described which allows the annulation of ketones to γ-lactones, the deoxygenation of oxiranes to olefins and radical π-cyclization to be conducted with 10 mole % SmI2.

  描述了一种用于从SmI 3原位再生SmI 2的系统，该系统允许用10摩尔％SmI 2进行酮的环化成γ-内酯，环氧乙烷的脱氧成烯烃和自由基π-环化反应。
• A Bifunctional β-Isocupreidine Derivative as Catalyst for the Enantioselective Morita-Baylis-Hillman Reaction and a Mechanistic Rationale for Enantioselectivity
  作者：Gianluca Martelli、Mario Orena、Samuele Rinaldi

  DOI：10.1002/ejoc.201200405

  日期：2012.8

  Starting from β-isocupreidine (β-ICD), a series of difunctional catalysts were synthesized to ascertain their usefulness in the asymmetric Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction. The trichloroacetylcarbamate derivative was found to give the (R)-MBH adducts in excellent optical purities (90–99 % ee) and moderate to good yields (43–83 %), in some cases, better than β-ICD. A number of acrylates were also

  从 β-异铜吡啶（β-ICD）开始，合成了一系列双功能催化剂，以确定它们在不对称 Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应中的有用性。发现三氯乙酰氨基甲酸酯衍生物产生的 (R)-MBH 加合物具有优异的光学纯度 (90-99% ee) 和中等至良好的产率 (43-83%)，在某些情况下，优于 β-ICD。还测试了许多丙烯酸酯，并确定 2,6-二甲基-4-硝基苯基丙烯酸酯是流行的丙烯酸六氟异丙酯的合适替代品，具有 β-ICD 和三氯乙酰氨基甲酸酯衍生物。通过实验观察确定了速率和选择性决定步骤的机制，并报告了旨在阐明过渡态结构的计算研究。