4-methyl-1-phenylpent-4-en-2-yn-1-yl acetate | 878549-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-1-phenylpent-4-en-2-yn-1-yl acetate
• 英文别名: (4-Methyl-1-phenylpent-4-en-2-ynyl) acetate；(4-methyl-1-phenylpent-4-en-2-ynyl) acetate
• CAS: 878549-71-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: LMHUKPCXHMUZCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-phenylpent-4-en-2-yn-1-yl acetate 在 copper(l) iodide 、 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 lithium bromide 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 ethyl 3a,9b-dimethyl-2-phenyl-3,3a,5,9b-tetrahydrobenzo[c]cyclopenta[e][1,2]oxazine-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硝基芳烃作为4π供体的金催化的[4 + 2]二烯环：亚硝基-Povarov反应

  摘要：

  这项工作报告了亚硝基-Povarov反应的首次成功，涉及用取代的环戊二烯进行金催化的亚硝基芳烃的[4 + 2]环化反应。在此催化序列中，亚硝基芳烃可能通过1,4加成途径攻击金-π-二烯，生成烯丙基亚硝基硝基中间体，从而完成分子内环化。无环二烯也是适用的底物，提供氧化亚硝基-Povarov产品。

  DOI：

  10.1002/anie.201903615
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-炔 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-methyl-1-phenylpent-4-en-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective [4 + 1] Cycloaddition of Alkenyl Propargyl Acetates with CO Catalyzed by [RhCl(CO)₂]₂

  摘要：

  A class of alkenyl propargyl acetates, RCH(OAc)C CC(CH3)=CH2 (5), are found to undergo [4 + 1] cycloaddition with CO (1 atm) in the presence of [RhCl(CO)(2)](2) in refluxing 1,2-dichloroethane to give cyclopentenones (6) in good yields. It has been demonstrated that, when the R group of 5 is a phenyl group bearing o-electron-withdrawing substituents up to 10:1 diastereoselectivity and 96% yield can be achieved for the [4 + 1] cycloaddition. This process provides a convenient method to construct highly functionalized cyclopentenones that are useful in organic synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo3009403

文献信息

• Gold-catalyzed (4 + 2)-annulations between α-alkyl alkenylgold carbenes and benzisoxazoles with reactive alkyl groups
  作者：Bhanudas Dattatray Mokar、Prakash D. Jadhav、Y. B. Pandit、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c8sc00986d

  日期：——

  This work reports new (4 + 2)-annulations of α-alkyl vinylgold carbenes with benzisoxazoles to afford 3,4-dihydroquinoline derivatives with high anti-stereoselectivity. The annulations are operable with carbenes in both acyclic and cyclic forms. This reaction sequence involves an initial formation of imines from α-alkylgold carbenes and benzisoxazoles, followed by a novel carbonyl-enamine reaction

  这项工作报告了 α-烷基乙烯基金卡宾与苯并异恶唑的新 (4 + 2)-环化反应，得到具有高抗立体选择性的 3,4-二氢喹啉衍生物。环化可用于无环和环状形式的卡宾。该反应顺序包括从 α-烷基金卡宾和苯并异恶唑开始形成亚胺，然后进行新的羰基-烯胺反应以产生 3,4-二氢喹啉衍生物。该系统展示了α-烷基金卡宾与外部底物的第一个烷基 C-H 反应性。
• Gold‐Catalyzed [3+2]‐Annulations of α‐Aryl Diazoketones with the Tetrasubstituted Alkenes of Cyclopentadienes: High Stereoselectivity and Enantioselectivity
  作者：Ching‐Nung Chen、Wei‐Min Cheng、Jian‐Kai Wang、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.202012611

  日期：2021.2.23

  This work reports gold‐catalyzed [3+2]‐annulations of α‐diazo ketones with highly substituted cyclopentadienes, affording bicyclic 2,3‐dihydrofurans with high regio‐ and stereoselectivity. The reactions highlights the first success of tetrasubstituted alkenes to undergo [3+2]‐annulations with α‐diazo carbonyls. The enantioselective annulations are also achieved with high enantioselectivity using chiral

  这项工作报道了用高取代的环戊二烯进行金催化的α-重氮酮的[3 + 2]环化反应，从而提供具有高区域和立体选择性的双环2,3-二氢呋喃。该反应突出表明四取代烯烃首次成功经历了与α-重氮羰基的[3 + 2]环化反应。使用金和磷酸的手性形式，还以高对映选择性实现对映选择性环化。我们的机理分析支持环戊二烯充当亲核试剂，以攻击更多取代的烯烃上的金卡宾，产生与手性磷酸络合的烯醇金，以增强对映选择性。
• Development of a [2 + 2]-Nitroso/Alkene Cycloaddition Using Sodium Tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate Catalyst: Controlled Chemoselectivity of Two Equilibrating Isomeric Intermediates
  作者：Jia-Xuan Chen、Prakash D. Jadhav、Ching-Nung Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01987

  日期：2021.8.20

  Sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl]borate (NaBArF) catalyzes the [2 + 2] cycloaddition of 1,4-disubstituted cyclopenta-1,3-dien-2-yl esters with nitrsobenzene in toluene, affording two isolable regioisomers of 6-oxa-7-azabicyclo[3.2.0] heptanes, which thermally rearrange into the same 4-aminocyclopent-1-en-3-ones. In the case of 4-substituted cyclopenta-1,3-dien-2-yl esters, their initial

  四[3,5-双(三氟甲基)-苯基]硼酸钠 (NaBArF) 催化 1,4-二取代环戊-1,3-二烯-2-基酯与亚硝基苯在甲苯中的 [2 + 2] 环加成反应，得到6-oxa-7-azabicyclo[3.2.0] 庚烷的两种可分离区域异构体，它们通过热重排成相同的 4-aminocyclopent-1-en-3-ones。在 4-取代的环戊基-1,3-二烯-2-基酯的情况下，它们最初的 [2 + 2] 环加成中间体经历快速扩环以有效地提供六元哌啶酮衍生物。
• Brønsted Acids Enable Three Molecular Rearrangements of One 3-Alkylidene-2<i>H</i>-1,2-oxazine Molecule into Distinct Heterocyles
  作者：Bhanudas Dattatray Mokar、Jinxian Liu、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03985

  日期：2018.2.16

  This work describes three different strategies to structurally rearrange one 3-alkylidene-2H-1,2-oxazine molecule into three distinct heterocycles using HOTf, propiolic acid, and silica gel, respectively. The mechanisms of these rearrangement reactions involve three independent routes, including (i) Brønsted acid catalysis, (ii) a synergetic action of Brønsted acids and anions, (iii) a surface-directed

  这项工作描述了三种不同的策略，分别使用HOTf，丙酸和硅胶将一个3-亚烷基-2 H -1,2-恶嗪分子结构重排成三个不同的杂环。这些重排反应的机理涉及三个独立的途径，包括（i）布朗斯台德酸催化，（ii）布朗斯台德酸和阴离子的协同作用，（iii）表面定向的化学选择性。
• Efficient Synthesis of Cyclopentenones from Enynyl Acetates via Tandem Au(I)-Catalyzed 3,3-Rearrangement and the Nazarov Reaction
  作者：Liming Zhang、Shaozhong Wang

  DOI：10.1021/ja057327q

  日期：2006.2.1

  A highly efficient method for the synthesis of versatile cyclopentenones from readily available enynyl acetates via tandem Au(I)-catalyzed 3,3-rearrangement and the Nazarov reaction is developed. Significant substrate flexibility and excellent control of the double bond position in the cyclopentenone ring render this an attractive method for cyclopentenone synthesis.

  开发了一种通过串联 Au(I) 催化的 3,3-重排和 Nazarov 反应从易得的乙酸烯炔酯合成多功能环戊烯酮的高效方法。显着的底物灵活性和对环戊烯酮环中双键位置的出色控制使其成为环戊烯酮合成的一种有吸引力的方法。